B-PERFLUOROALQUILOS COMO ELECTRÓFILOS EN REACCIONES DE STILLE. FORMACIÓN DE ENLACES CSP3-HETEROÁTOMO

ERIC DAIANN SOSA CARRIZO; MARIO N. LANTERI; SANDRA E. MARTÍN

Mar del Plata

Congreso; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

β-PERFLUOROALQUILOS COMO ELECTRÓFILOS EN REACCIONES DE STILLE. FORMACIÓN DE ENLACES CSP3-HETEROÁTOMO E. Daiann Sosa Carrizo, Mario N. Lanteri y Sandra E. Martín. INFIQC-CONICET, Departamento de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba. Córdoba. C.P.: X5000HUA. ARGENTINA. e-mail: dcarrizo@fcq.unc.edu.ar. Palabras claves: Stille, Perfluoroalquilos, Seleniuros. La reacción de Stille ha sido considerada como una de las reacciones de acoplamiento cruzado más general y selectiva, así como una versátil herramienta para la síntesis de moléculas complejas. Se han desarrollado importantes avances con electrófilos arilos y alquenilos (Csp2-X), y con ciertos sustratos alquílicos activados (alílicos, bencílicos, y α-halocarbonilos). Sin embargo, la utilización de sustratos alquílicos presenta el inconveniente de que compite el proceso de -eliminación de hidruro, generando un alqueno terminal como subproducto. Son escasas las reacciones informadas con electrófilos alquílicos no activados conteniendo hidrógenos en la posición β, por lo que resulta de interés ampliar los alcances de esta herramienta sintética. , Asimismo, un aspecto interesante de la reacción de acoplamiento de Stille con órganoheteroestannanos catalizada por Pd que hemos estudiado es el empleo de ioduros de perfluoroalquilo (RfI) como electrófilos. En el presente trabajo se evaluó la reactividad de ioduros de -perfluoroalquil (3) como electrófilos en reacciones de Stille empleando estannanos con heteroátomos, como n-Bu3SnAsPh2 (1) y n-Bu3SnSePh (2) (Esquema 1). Optimizando las condiciones de reacción (diferentes catalizadores de Pd, ligandos, solventes y aditivos como CsF o CuI) de la reacción de acoplamiento cruzado catalizado por Pd con los estannanos 1 y 2 y diferentes ioduros de -perfluoroalquiletanos (3) se logró obtener nuevos β-perfluoroalquilarsinas (4a-c) y seleniuros (5a-c) con rendimientos de buenos a excelentes (40-99%, Esquema 1). Al emplear el antimonio como heteroátomo en el estannano (Bu3SnSbPh2), si bien se observa la formación de productos, éstos se descomponen en la etapa de purificación. En este trabajo se logró obtener nuevos compuestos perfluorados sustituido con grupos ?AsPh2 y ?SePh, con rendimientos de buenos a excelentes que representa un gran avance en lo que se refiere a la utilización de sustratos alquílicos en reacciones de acoplamiento cruzado catalizado por Pd. Estos resultados son el primer informe de reacciones de Stille formando un nuevo enlace Csp3-heteroátomo. - Espinet, P.; Echevarren, A. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 4704. - Menzel, K.; Fu, G. C. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 3718. - Tang, H.; Menzel, K.; Fu, G. C. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 5079. - Lanteri, M. N.; Rossi, R. A.; Martín, S. E. J. Organomet. Chem. 2009, 694, 3425.