CURSO-Resonancia Magnética Nuclear de 1H y 13C Aplicada a la Determinación Estructuras de Moléculas Orgánicas

GLORIA MARIA BONETTO

Bahia Blanca - pcia. de Buenos Aires

Workshop; CURSO-Resonancia Magnética Nuclear de 1H y 13C Aplicada a la Determinación Estructuras de Moléculas Orgánicas; 2013

Dpto. de Quimica - Fac. Nac. del SUR

CONTENIDOS TEÓRICOS: - Fundamento Físicos de la Resonancia Magnética Nuclear (RMN): - Spin Nuclear y fenomeno de resonancia - Modelo Vectorial, Marco rotante de referencia - Pulsos, caracteristicas de los pulsos y secuencias de pulsos en experimentos de deteccion directa y deteccion inversa - Desplazamiento Químico, acoplamiento Escalar y Sistemas de Espín de Primer Orden y de orden superior - Relajacion de Spin: Relajacion Longitudinal y Relajacion Transversal. Determinacion de T1 y T2 - Mecanismos de Relajacion: Relajacion Dipolo-Dipolo y Relajacion Quadrupolar - Acoplamiento Escalar y Desplazamiento Químico en Función de la Estructura   - Correlacion a traves del espacion: Efecto Nuclear de Overhauser - Efecto Nuclear de Overhouser - relajacion de Spin yacoplamiento Dipolar - Efecto NOE y movilidad Molecular - NOE y separacion internuclear - NOE Heteronuclear   - RMN Bidimensional y Multinuclear de RMN de Alta Resolucion Correlaciones Homonucleares y Heteronucleares a través del enlace experimentos COSY: CORRELATION SPECTROSCOY 1H-1H experiementos TOCSY: TOTAL CORRELATION SPECTROSCOY 1H-1H, Propagacion de magnetizacon a traves de sistemas de Spin   experimentos de deteccion inversa - experimentos HSQC: (Heteronuclear Single-Quantum Correlation): secuencias de pulsos de deteccion inversa - experimentos de correlacion heteronuclear de aplicabilidad a esqueletos hidrocarbonados para determinacion de concetividad directa - experimentos HMBC (Heteronuclear multiple-Quantum Correlation) ? establecimiento de conectividad a multiples enlaces com incremento de sensibilidad por deteccion inversa. Aplicabilidad a esqueletos hidrocarbonados, organofosforados y nitrogenados, auxiliar em la determinacion de esteroquimica   Correlaciones a Través del Espacio -          Experimentos NOESY y Experiments ROESY -          NOE difference: Fenómeno NOE y proximidad especial entre 1H, observancia en moléculas pequeñas (PM = << 1000), -          NOESY (2D o 1D): Fenómeno NOEs y proximidad espacial entre 1H. Observancia tanto para moléculas pequeñas como para moléculas grandes (PM >> 1000) y efecto de ZERO NOE -          ROESY (2D o 1D) Fenómeno NOEs y proximidad espacial entre 1H. Observancia en todo tipo de moléculas sin tamaños de ZERO NOE -          HOESY Fenómeno NOEs entre heteronucleos y proximidad espacial entre núclidos diferentes 1H-13C. Puede proveer información estereoquímica cuando el NOE homonuclear es insuficiente. Depende de la sensibilidad de 13C. -          EXSY (2D) Mapeo Qualitativo de pasos de intercambio en sistemas dinámicos cuando la velocidad de intercambio es lenta Acoplamientos Residuales Dipolares (RDC): Residual Dipolar Coupling ? Definición del fenómeno entre dos spines de una molécula, que ocurre cuando la solución exhibe un alineamiento parcial produciendo una premediación  incompleta de la anisotropia espacial. Experimentos de alta resolución para determinación de configuración absoluta, tanto en moléculas simples como macrociclos y/o biomoleculas