Perfluoralquil peroxinitratos de cadena lineal. Síntesis fotoquímica y caracterización

ADRIANA G. BOSSOLASCO; JESÚS A VILA; GUSTAVO A. ARGÜELLO; FABIO E. MALANCA

Córdoba

Congreso; XI Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica (ELAFOT); 2012

Universidad de Rio Cuarto

La degradación de ciertos compuestos fluorados de uso industrial (hidroclorofluorocarbonados -HCFC-, hidrofluorocarbonados -HFC- e hidrofluoroeteres -HFE-), usados como solventes, agentes espumantes, emulsionantes, etc; en ambientes urbanos, en presencia de NO2 y luz solar, puede conducir a la formación de agentes oxidantes tales como radicales peróxidos, peróxidos orgánicos, y peroxinitratos (ROONO2). Los peroxinitratos tienen un papel relevante en el ámbito de la química atmosférica porque actúan como especies reservoria de radicales peróxido y NO2, contribuyendo a la formación de ozono troposférico. Dependiendo de la estructura, sus estabilidades térmicas a temperatura ambiente puede ser desde minutos hasta semanas, y consecuentemente pueden ser transportados desde su fuente de formación a lugares distantes o a mayores alturas. La posible existencia de estas moléculas en la atmósfera conlleva la necesidad de estudiar sus propiedades tantos físicas como químicas, los cuales son objetivos del presente trabajo.  Metodología: Los perfluoroalquil peroxinitratos CxF2x+1OONO2 x=2-4 fueron sintetizados mediante la irradiación con luz de l= 254 nm  a moléculas precursoras conteniendo el fragmento CxF2x+1 (cloruro de perfluoroacetilo C2F5C(O)Cl, para x=2; anhídrido heptafluorobutílico C3F7C(O)OC(O)C3F7, para x=3 y ioduro de nanofluorobutilo C4F9I, para x=4) en presencia de O2 y NO2. La identificación, caracterización y estudios cinéticos se realizaron mediante espectroscopia UV e IR. Resultados: Se determinaron los espectros infrarrojos de los perfluoroalquil peroxinitratos y sus espectros de absorción UV. El estudio de sus estabilidades térmicas muestra que, a medida que aumenta la longitud del grupo alquilo, más inestable es el peroxinitrato. A partir de los resultados obtenidos de estabilidad térmica y secciones de absorción UV, se determinaron los perfiles de tiempo de vida térmico y fotoquímicos, observándose en todos los casos que el proceso de descomposición térmica es el que domina el tiempo de vida de estos peroxinitratos; con valores que van desde horas a semanas en cercanías de la superficie, hasta años a alturas cercanas a la tropopausa.