Adsorción de piridina y 2-mercaptopiridina sobre níquel

M. E. ALASSIA; V. BRUNETTI; M. LÓPEZ TEIJELO

La Plata, Argentina

Congreso; XVII Congreso de la Sociedad Iberoamericana de Electroquímica; 2006

Sociedad Iberoamericana de Electroquímica-SIBAE

La posibilidad de controlar el diseño de las superficies es una herramienta fundamental a la hora de pensar en aplicaciones tecnológicas. Entre las posibles aplicaciones, están las originadas por adsorbatos que se autoensamblan en filas discretas generando nanoalambres o el uso de moléculas aisladas ancladas sobre una superficie con la posibilidad de actuar como componentes electrónicos, por ejemplo un interruptor molecular. Los sustratos más frecuentemente estudiados debido a su escasa reactividad frente a la mayoría de los contaminantes serios, como así también la relativa facilidad para obtener monocapas de alta calidad sobre una superficie a partir de una gran variedad de organotioles, han sido principalmente plata y oro El uso de metales más reactivos como sustratos (por ejemplo, níquel) presenta la posibilidad de una mayor interacción metal-molécula, que permite optimizar la transferencia de carga. Sin embargo, la gran reactividad dificulta la obtención de estructuras ordenadas debido principalmente a dos factores, por un lado la fuerte interacción adsorbato superficie que reduce la posibilidad del adsorbato de moverse sobre la superficie para auto organizarse y por otra parte la selectividad que tiene este material de reaccionar con el adsorbato y no con otros interferentes, principalmente oxigeno o agua. para formar óxido. En este trabajo se investiga la formación de películas orgánicas sobre superficies de Ni constituidas por moléculas aromáticas que tienen principalmente N y S como grupo de anclaje, en particular piridina (Py) y 2-mercaptopiridina (2MPy). En relación a este tipo de moléculas su principal interés se debe a que pueden interactuar con la superficie a través de los electrones π o a través del N o del S, dejando expuesto el anillo aromático y favoreciendo el autoensamblado, el cual se estabiliza por las interacciones interrnoleculares laterales entre los electrones π de los anillos (π stacking) [1,2]. El estudio se llevó a cabo principalmente mediante voltamperometría cíclica, espectroscopia de impedancia electroquímica y elipsometría in-situ. Se analiza la influencia del sustrato en la estructura molecular y las propiedades químicas de las monocapas autoensambladas, empleando diferentes pretratamientos tendientes a eliminar el oxido espontáneo sobre el sustrato tanto en medio ácido como en medio básico. Se muestran las condiciones óptimas para la adsorción de estas monocapas y el comportamiento electroquímico obtenido durante su electrodesorción, a fin de analizar las regiones de estabilidad de las capas adsorbidas como así también la cinética de los procesos de adsorción/desorción. [1] P. Cunha, N.J. Tao, X Wang, Q. Jin, B. Duong and J.D’Agnese, Langmuir 1996,12, 6410. [2] D. Mayer, Th Dretschkow, K. Ataya, Th. Wandlowski,  J.Electroanal. Chem. 2002, 524-525, 20. Agradecimientos: Este trabajo fue parcialmente financiado por ANPCyT, SECyT(UNC), Agencia Córdoba Ciencia S.E y CONICET. MEA agradece la beca de CONICET.