DESCOMPOSICION DE MONOCAPAS DE TIOLES SOBRE Au(111)

PATRICIA PAREDES OLIVERA; E. M. PATRITO

CORDOBA

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Las monocapas autoensambladas de alcanotioles constituyen un método económico,versátil y sencillo para construir superficies con propiedades determinadas, por ejemplo: regular hidrofobicidad, carga, purificar agua, proteger materiales de corrosión y mejorar la adhesión o adsorción de ciertas moléculas, tales como enzimas,proteínas. En este contexto tienen la capacidad para ser usadas como sensores o biosensores. En orden de investigar su estabilidad para posibles aplicaciones tecnológicas, es importante estudiar su estabilidad térmica, ya que muchos de estos dispositivos deben trabajar en condiciones extremas: altas temperaturas, medios corrosivos, etc. Experimentalmente se ha determinado que los tiolatos superficiales pueden desorberse asociativamente, formado disulfuros, molecularmente como tioles, como iones tiolato o descomponerse via ruptura del enlace S-C. En este trabajo, se han estudiado los mecanismos de ruptura de las especies adsorbidas sobre superficies de Au(111) en diferentes condiciones de cubrimiento. Se realizaron cálculos de DFT con condiciones periódicas de contorno utilizando el método NEB de modo de determinar la energía de activación para a) la ruptura del enlace S-C, b) la desorción asociativa de tioles vecinos y c) la formación y descomposición de especies tiol-Au-tiol sobre la superficie metálica. Se encontró que las energías de activación para la ruptura del enlace S-C dependen del cubrimiento superficial de tioles (1.80 eV cuando el cubrimiento es el máximo o 1.3 eV para cubrimientos menores). Esta energía de activación es mayor que la energía de enlace tiol-superficie. La ruptura del enlace S-C se ve favorecida por la oxidación de la cadena carbonada (1.1 eV en el caso de SCH2OH).