INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS "ONE POT" DE ALQUILVINILSULFUROS- SO-108
Autor/es:
ADRIÁN A. HEREDIA Y ALICIA B. PEÑÉÑORY
Lugar:
Villa Carlos Paz
Reunión:
Congreso; XVIII SINAQO 2011; 2011
Institución organizadora:
SAIQO
Resumen:
Los vinilsulfuros son importantes intermediarios sintéticos en química orgánica. Frecuentemente se los utiliza como equivalentes de iones enolatos, aceptores de Michael y como intermediarios en la síntesis de oxetanos, ciclopentanonas y ciclopentanos. También es común encontrar este grupo en una gran cantidad de productos naturales, como así también en compuestos que exhiben interesantes propiedades biológicas. Debido a la importancia de estos compuestos es que se han diseñado numerosas metodologías para su síntesis. Uno de los métodos más representativos involucra la sustitución nucleofílica de halogenuros de vinilos activados por un mecanismo de adición-eliminación, o bien mediante la adición de tioles a alquinos.1 Recientemente se han informado numerosas metodologías que implican la participación de halogenuros de vinilo y tioles (alquilos o arilos) en presencia de catalizadores de metales de transición.2 Las principales desventajas de estas metodologías son la escasa disponibilidad y efectividad de los ligandos auxiliares, la sensibilidad de los catalizadores al oxígeno del aire, las elevadas temperaturas (80 – 140 ºC) y largos tiempos de reacción (4 – 24 h). En esta comunicación se presenta un nuevo procedimiento sintético más conveniente para la obtención de vinilsulfuros. Esta metodología “One Pot” no requiere la presencia de catalizadores de ningún tipo, se utilizan condiciones de reacción suaves, tiempos cortos y es una alternativa libre de tioles, por lo que se convierte en una técnica sin olores desagradables e insensible al aire. La reacción se desarrolla en dos pasos: en el primero se obtiene el producto de SN entre un halogenuro de alquilo y el anión tioacetato, el cual fragmenta generando el nucleófilo in situ. Este anión reacciona posteriormente con el halogenuro de vinilo mediante una posible SNV, obteniendo el alquilvinilsulfuro correspondiente con rendimientos de buenos a excelentes.