ESTUDIO DEL MECANISMO DE LA DEGRADACIÓN OXIDATIVA DE SULFUROS EN FASE GASEOSA CON RADICALES OH

OKSDATHMANSILLA, GABRIELA ; PEÑÉÑORY, ALICIA B.; ALBU, MIHAELA ; BARNES, IAN ; WIESEN, PETER ; TERUEL, MARIANO A.

Córdoba

Congreso; XVII AAIFQ 2011; 2011

AAIFQ

En la Química Atmosférica es de gran importancia tanto el estudio cinético como el análisis de los productos de la fotodegradación de las diferentes especies emitidas. Esto permite, no sólo determinar el destino de dichas especies, sino también evaluar las implicancias atmosféricas asociadas con su descomposición. El dimetil sulfuro (CH3SCH3, DMS) es considerado una de la principales fuentes naturales de sulfuros liberados a la atmósfera y su oxidación parece contribuir en gran parte a la formación de aerosoles que contienen sulfatos afectando el balance de radiación de la Tierra y posiblemente involucrados en la regulación climática. Debido a esto la investigación de su química degradativa ha sido de gran interés científico por muchos años. Por otro lado,compuestos alquil sulfuros de cadenas más largas, presentes en estiércol de animales, y liberados por la actividad industrial como en plantas de tratamiento de aguas residuales, también están relacionados con la contaminación en la atmósfera. Aunque existen numerosos estudios de la fotodegradación de DMS,1 se encuentra escasa información para otros sulfuros tales como el dietil sulfuro (CH3CH2SCH2CH3, DES) y etil metil sulfuro (CH3CH2SCH3, EMS).2 De manera de complementar el estudio cinético realizado de las reacciones de DES y EMS,3 se planteó como principal objetivo en este trabajo, el análisis de la distribución de productos que resulta de la fotodegradación de dichos alquil sulfuros. Específicamente se estudió la oxidación iniciada por radicales HO a 298 K y 760 Torr de aire utilizando fotoreactores ambientales de 405 y 1080 L con espectroscopía IR (FTIR) para el monitoreo de las especies orgánicas. Los principales productos observados fueron SO2 en un (51 ± 3)% junto con un (86 ± 1)% de CH3CHO para la oxidación de DES y un (51 ± 2)% de SO2, un (56 ± 3)% de CH3CHO y un (46 ± 5)% de H2CO en la oxidación del EMS. La distribución de productos encontrada en este estudio, podría indicar que la vía de oxidación más favorecida bajo dichas condiciones experimentales es la Abstracción de Hidrógeno por parte de los radicales OH, con una contribución poco significante del canal de Adición. 1 Barnes, I.; Hjorth, J.; Mihaloupolos, M. Chem. Rev. 2006, 106, 940. 2 Williams, M. B.; Campuzano-Jost, P.; Pounds, A. J.; Hynes, A. J. Phys. Chem. Chem. Phys. 2007, 9, 4370?4380. 3 (a) Oksdath-Mansilla, G.; Peñéñory, A. B;, Albu, M.; Barnes, I.; Wiesen, P.; Teruel, M. A. Chem Phys Lett., 2009, 477, 22-27. (b) Oksdath-Mansilla, G; Peñéñory, A.B; Albu, M; Barnes, I; Wiesen, P; Teruel, M.A. J. Phys. Org. Chem. 2010, 23, 925-930.