Estudio de la interacción del ácido cafeico con p-ter-butiltiacalix[4]areno

GUADALUPE G. MIÑAMBRES ; ALICIA V. VEGLIA

Carlos Paz, Córdoba

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

  ESTUDIO DE LA INTERACCIÓN DEL ÁCIDO CAFEICO CON P-TER-BUTILTIACALIX[4]ARENO   Guadalupe G. Miñambres y Alicia V. Veglia.   Instituto de Investigaciones en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias  Químicas, Universidad Nacional de Córdoba, Ciudad Universitaria. 5000 Córdoba, Argentina. E-mail:aveglia@dqo.fcq.unc.edu.ar.     En nuestro organismo algunos compuestos fenólicos actúan como antioxidantes y hay una gran variedad de estos que se haya presente en los vegetales y plantas comestibles. Dado que existen niveles en los cuales estos compuestos ya pierden sus propiedades beneficiosas, incluso alcanzan concentraciones a partir de la cuales pasan a ser dañinos para nuestro organismo, es que se buscan métodos sensibles, sencillos y confiables para su determinación. Recientemente se están generando alimentos aditivisados con sustancias naturales como por ejemplo el ácido cafeico (AC), principal componente de los ácidos del café, presenta además actividad antiinmunomodulatoria y antiinflamatoria, pero en altas dosis puede ser cancerígeno1.   Métodos espectroscópicos, mediante el estudio de la variación de la absorbancia UV-Visible y la fluorescencia, permiten la determinación de sustancias que se encuentran en muy bajas concentraciones.   En nuestro grupo hemos estudiado la influencia de algunos macrocilos, calixarenos y ciclodextrinas,  en las propiedades fluorescentes de compuestos hidroxilados orgánicos, como hidrocarburos aromáticos, pesticidas e indoles, observándose la intensificación de la absorbancia o la fluorescencia. Los calix[n]arenos (CA)n son metaciclofanos, formados por n unidades de fenol para-sustituido unidas por puentes metileno, con forma de canasta de basket cuya síntesis es simple y son de versátil funcionalización. Los tiacalix[n]arenos (TC)n son derivados de los (CA)n en los que el puente de metileno es reemplazado por enlaces sulfuro. En este caso el átomo de S confiere características estructurales y electrónicas muy diferentes a la del puente metileno, que se reflejan en la reactividad y los procesos en que participan no aplicables a sus homólogos (CA)n. La capacidad de estos compuestos de  formar complejos de inclusión con pequeñas moléculas es lo que se trata de explorar en esta actividad.   Se analizó la posible interacción entre el p-ter-butiltiacalix[4]areno (TC)4 con el (AC) tanto por espectroscopia UV-Visible como por fluorescencia. Como para ambos casos se observa un cambio espectral que evidenciaría la interacción entre ambos compuestos, sería factible la determinación de los parámetros de asociación entre ellos por ambos métodos.    Hasta el momento se ha determinado al (AC) por métodos como HPLC, electroforesis, entre otros pero en ningún caso se ha utilizado una molécula  como sensor que permita mediante la interacción específica su detección y posterior cuantificación. Lo que se plantea en esta actividad es la potencial aplicación del p-ter-butiltiacalix[4]areno como sensor del (AC).   [1] M.Hirose, Y Takesada, H Tanaka, S Tamano, T Kato and T shirai(1998). “Carcinogenicity of antioxidants BHA, caffeic acid, sesamol, 4-methoxyphenol and cathelo at low doses, Esther alone or in combination, and modulation of their effects in a rat medium-term multi-organ carcinogenesis model”. Carcinogenesis 19 (1): 207-212. doi: 10.1093/carcin/19.1.207. PMID 9472713.