SÍNTESIS Y ESTUDIO MECANISTICO PARA LA OBTENCIÓN DE [1,1':4',1''-TERNAFTALENO]-2,2''-DIOL

LILIANA B. JIMENEZ; CARLOS R. MEDRANO; ADRIANA B. PIERINI

Simposio; XVIII SIMPOSIO NACIONAL DE QUIMICA ORGANICA; 2011

La obtención de nuevos compuestos orgánicos es un desafío permanente para la síntesis orgánica. Compuestos con ciertas características particulares, como rigidez (policiclos) o impedimento estérico, no reaccionan generalmente por mecanismo polares o clásicos, sino que lo hacen frecuentemente por reacciones que ocurren por transferencia de electrones, como por ejemplo las Sustituciones Radicalarias Nucleofílicas Unimoleculares (SRN1). A su vez, transferencias intramoleculares (Te-intra) entre distintos centros de estos intermediarios pueden conducir a nuevas disociaciones de enlaces, generando de esta manera, en presencia de un nucleófilo, productos polisustituidos, siendo esta metodología una alternativa (en muchos casos eficiente) desde el punto de vista de la síntesis orgánica. Asimismo, es relevante comprender fisicoquímicamente, el mecanismo involucrado en estas posibles polisustituciones. En el presente trabajo se muestra un estudio fisicoquímico y sintético de la reacción entre el sustrato 1,4-dibromonaftaleno (1)  y el nucleófilo 2-naftol (2). Esta reacción se comporta, bajo fotoestimulación, como una sustitución nucleofílica por transferencia de electrones, involucrando, por lo tanto, radicales y radicales aniones como intermediarios. De manera resumida, se obtienen principalmente los productos de monosustitución con reducción (3) y el de disustitución [1,1':4',1''-ternaftaleno]-2,2''-diol (4) cuando se emplea DMSO o NH3(líq) como disolventes y excesos del anión de 2, implicando que ocurre eficientemente una transferencia de electrón intramolecular. Este proceso es comparado entre distintas condiciones de reacción obteniéndose los rendimientos correspondientes. Este estudio es preliminar a nuestro objetivo general de sintetizar compuestos poliaromáticos condensados, los cuales poseen especial interés en el área de la fotoelectrónica orgánica.