Estudio Teórico de del Mecanismo de Formación de Perileno a partir de 1 1´ Binaftilo

BORIONI, JOSÉ L.; PUIATTI, MARCELO; JIMENEZ, LILIANA B.; PIERINI, ADRIANA B

Simposio; XVIII Simposio de Química Orgánica; 2011

ESTUDIO TEÓRICO DEL MECANISMO DE FORMACIÓN DE PERILENO APARTIR DE 1-1´BINAFTILOJose L. Borioni, Liliana B. Jimenez, Marcelo Puiatti, Adriana B. PieriniINFIQC/CONICET – Dpto. de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba- Ciudad Universitaria X5000HUA Córdoba, Argentina; e-mail: jborioni@fcq.unc.edu.arDerivados de hidrocarburos policíclicos aromáticos han sido muy estudiados en lasúltimas décadas debido a sus diversas propiedades, entre ellas las fotoquímicas. Estos sonpotencialmente utilizados en diferentes dispositivos moleculares con aplicación en celdasfotovoltaicas, antenas colectoras de luz (Light-Harvesting Antennae), diodos orgánicosemisores de luz (OLEDs), etc.1 El perileno (2) es uno de los compuestos que pertenece aesta familia y ha sido ampliamente estudiado debido a sus excelentes propiedadesfotoelectrónicas y ópticas.2Un procedimiento sintético, reportado recientemente,para obtener 2 es una ciclación oxidativa del 1-1´binaftilo (1)en presencia de potasio metálico en tetrahidrofurano a 80 ºC.3Sin embargo, el mecanismo propuesto para la formación de 2aun no está esclarecido de manera definitiva (Esquema 1).Se ha propuesto, en base a observacionesexperimentales, que dicho mecanismo involucraría dos etapasde reducción. En la primera etapa 1 aceptaría un electrónpara dar el radical anión del mismo (1.-). Este intermediariociclaría espontáneamente generando el radical anión dedihidroperileno (3.-), o bien, si su tiempo de vida essuficientemente largo, recibiría un segundo electrón para darel dianión 12-. La ciclación de éste (12-) conduciría al dianiónde dihidroperileno (32-). Posteriormente, la perdida de unamolécula de H2 generaría el dianión del perileno (22-). Laformación del nuevo enlace C-C podría darse por dos vías dereacción distintas (A y B), siendo las dos posibles y hasta elmomento no esclarecidas.Nuestro objetivo de estudio es analizar estas dosvías posibles para la formación del perileno mediante lapresencia de radicales aniones y dianiones como intermediarios. Para ello realizamosestudios de modelados moleculares basados en la teoría del funcional de la densidad quebrindan información importante acerca del mecanismo. Los resultados obtenidos indicaríanque la formación de 32- se da a través de la vía B. Además, el ciclado del intermediario 12-ocurriría con una multiplicidad específica, o sea, en su estado electrónico singlete.1- Werner, T. C.; Chang, J.; Hercules, D. M.; J. Am. Chem. Soc. 1969, 92, 5560.2- Gryko, D. T.; Piechowska, J.; Galezowski, M.; J. Org. Chem. 2010, 75, 1297.3- Rickhaus, M.; Belanger, A.P.; Wegner, H.A.; Scott, L.T.; J. Org. Chem. 2010, 75, 7358.