Efecto de Campo Magnético en la fotoreactividad de (2E/2T)Cr(phen)33+ y (2E/2T)Cr(5clphen)33+.

BAZÁN CLAUDIA M.; ARGÜELLO GERARDO A.

Córdoba

Encuentro; 5tas. Jornadas de Posgrado de la Facultad de Ciencias Químicas – U. N. C.; 2011

Intensos campos magnéticos (B), mayores a 1Tesla (T), inducen cambios en los espectros de emisión, tiempos de vida del estado excitado, rendimientos cuánticos de reacción y procesos de quenching.  Por ejemplo, B entre 1 y 5 T incrementan la velocidad de relajación del (3CT)Ru(bpy)32+ y del (2E/2T)Cr(NN)33+ en un 10%. Estudios de quenching por transferencia de electrones (TE) de estos estados excitados, demostraron que intensos B inducen tanto aceleraciones como desaceleraciones de estas reacciones.   Se estudio el efecto de B sobre la velocidad de relajación del (2E/2T)Cr(phen)33+ y del (2E/2T)Cr(5Cl-phen)33+. Se obtuvieron las constantes de velocidad de decaimiento (k0= 1/t0) en soluciones aireadas (buffer fosfato pH=8, NaCl 0,1M, Tº= 25±1 ºC) en ausencia y presencia de B aplicado (B= 0, 2, 4, 6, 8 y 10T) obteniendo a B=10T un incremento de 32% para (2E/2T)Cr(phen)33+  y 12 % para (2E/2T)Cr(5Cl-phen)33+. La variación de k0 indicaría que B incrementaría algún proceso no radiativo.   Se estudio el efecto de B sobre las constantes de velocidad de quenching (kq) por TE del (2E/2T)Cr(5Clphen)33+ y del (2E/2T)Cr(phen)33+ por aminas (Anilina, p-Anisidina, p-fenilendiamina, 1-Naftilamina) y del (2E/2T)Cr(phen)33+ por fenoles (fenol, 4-Cl-fenol, 4-Cl-3 metil fenol y 4-Br-2,6 dimetilfenol en soluciones aireadas, buffer Britton-Robinson pH=10, NaCl 0,1M, Tº= 25±1 ºC). De las pendientes de los gráficos de Stern-Volmer en ausencia y presencia de B se calcularon las correspondientes kq, dichas constantes disminuyen en presencia de B=6T en un 10% para el quenching por aminas y en presencia de B=10T disminuyen en un 30 % para el quenching por fenoles, dicho efecto de B se explica en términos del acoplamiento del B externo con el momento angular de los estados excitados orbitalmente degenerados.