Quenching del (2E/2T)Cr(phen)33+ por aminas aromáticas. Asociación a micelas catiónicas de CTAC

CLAUDIA M. BAZÁN; ARGÜELLO, GERARDO ANÍBAL

Córdoba

Congreso; Congreso AAIFQ; 2011

Los estados excitados de los complejos polipiridínicos del Cr(III) (2E/2T)Cr(NN)33+) presentan tiempos de vida largos en solución acuosa y participan en reacciones de transferencia de electrones. El objetivo del presente trabajo es estudiar la interacción de aminas aromáticas neutras con micelas catiónicas de CTAC. Se determinó la cinética de transferencia de electrones. En medio homogéneo se obtuvieron las constantes de quenching del 2E/2T)Cr(phen)33+  por Anilina (AN), 1- Naftilamina (1-NA) y p-Anisidina (p-AN), en medio básico (buffer pH=8,00, NaCl=0.1M a 25ºC). Los valores se encuentran en el rango de (2-6) x 109 s-1 M-1 los cuales se corresponden con datos publicados para sistemas similares [1]. En medio microheterogéneo se estudio el efecto sobre la luminiscencia del (2E/2T)Cr(phen)33+ por la presencia de CTAC. Los resultados mostraron que, si bien a concentraciones menores a la concentración micelar crítica (cmc) se observa quenching del 2E/2T)Cr(phen)33+ por los monómeros de las micelas, a concentraciones mayores a la cmc no se observa asociación aparente debido a la repulsión electrostática existente. En consecuencia el (2E/2T)Cr(phen)33+ podría considerarse excluído de las micelas catiónicas y utilizarse como sonda no incorporada a la micela. El quenching de luminiscencia de (2E/2T)Cr(phen)33+ por AN, 1-NA y p-AN en presencia de diferentes concentraciones de CTAC fue usado para determinar la concentración de estas aminas en la pseudofase acuosa. La cmc de CTAC en presencia de aminas fue determinada por mediciones de cambios de I vs [CTAC]. Se obtuvieron las constantes de quenching  del (2E/2T)Cr(phen)33+ por estas aminas en diferentes concentraciones de micelas mayores a la cmc en buffer pH=8,00, NaCl=0.1M a 25ºC. A partir de estos resultados, se determinaron las constantes de asociación (KB) de aminas a CTAC. Los resultados mostraron que: los gráficos de Stern-Volmer de Intensidades, tanto en medio homogéneo como microheterogéneo, mostraron un comportamiento lineal en el rango de concentraciones utilizadas; las constantes de desactivación del (2E/2T)Cr(phen)33+ por aminas disminuyen con el aumento de la concentración de surfactante debido a la parcial incorporación del quencher a la pseudofase micelar, un comportamiento similar ha sido observado previamente para otros sistemas [2,3] y claramente indica que el quencher se asocia a las micelas. Las cmc obtenidas se encuentran en el orden de ~ 2x10-4M menores a los valores reportados en H2O (1,4 x10-3 M) [4] lo cual demostraría una fuerte interacción entre las aminas y las micelas de CTAC. Las KB calculadas se encuentran en el rango de (6-15) x 104 M-1 y siguen el orden 1-NA > AN > p-AN y las mismas estan de acuerdo con valores publicados en literatura para sistemas similares [4].