Estudio Térmico de Imidazo[2,1-b][1,3,4]tiadiazoles en Sistemas de Flash Vacuum Pyrolysis

PAOLA LUCERO; ELIZABETH L. MOYANO

Villa Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

SAIQO

Antecedentes bibliográficos demuestran que los derivados de imidazo[2,1-b][1,3,4]tiadiazoles presentan un amplio rango de actividades biológicas, entre ellas se pueden destacar su  actividad como antifúngicos, antibacterianos y anticancerigenos.1 Sin embargo, la estabilidad térmica de este tipo de heterociclos ha sido muy poco estudiada. Por otra parte, la flash vacuum pyrolysis (fvp) o pirólisis dinámica en fase gaseosa es una técnica ampliamente utilizada para el estudio de mecanismos de reacción ya que permite detectar productos difíciles de observar por técnicas convencionales. Además, la fvp propone una metodología alternativa para la obtención de nuevos heterociclos.2 En el presente trabajo se presenta el estudio del comportamiento térmico de los derivados de imidazo[2,1-b][1,3,4]tiadiazoles Ia-c en sistemas de fvp. Las reacciones fvp de los Imidazotiadiazoles Ia-c se estudiaron en el rango de temperaturas de 580-670 °C, los tiempos de contacto fueron del orden de 10-4s y las presiones del sistema de 10 μTorr. En estas condiciones se observó una conversión total de los sustratos Ia-c a partir de los 650°C. Estos derivados fusionados presentan mayor estabilidad térmica (~ 100 ºC) con respecto a los correspondientes 2-amino-1,3,4-tiadiazoles monocíclicos previamente evaluados en sistemas de fvp.3 Este resultado demuestra que la fusión del anillo imidazol al tiadiazol le aporta estabilidad térmica a este heterociclo. En la fvp de los sustratos Ia-c se detectaron como productos de reacción los nitrilos IIa-c, 4-fenil-2H-imidazol-2-tiona (III),1H-indol (IV) y Benzonitrilo (V). La formación de estos productos puede explicarse a través de una apertura de anillo unimolecular del anillo imidazo[2,1-b][1,3,4]tiadiazol a nivel del enlace C2-S para dar origen a los nitrilos IIa-c y la imidazol-2-tiona III. Mientras que los productos indol (IV) y benzonitrilo (V) provienen de la fragmentación de la imidazotiona III en el curso de la reacción. Esto indicaría que el derivado III no es estable a las condiciones de reacción empleadas. Los parámetros cinéticos y el estudio del mecanismo de reacción son discutidos en detalle.