INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
DEGRADACIÓN ATMOSFÉRICA DE 1-PENTEN-3-OL INICIADA POR RADICALES OH y ÁTOMOS DE Cl
Autor/es:
JUAN P. COLOMER, MARÍA B. BLANCO, GRACIELA CARRERA, NORMA CABALLERO, ALICIA B. PEÑÉÑORY Y MARIANO A. TERUEL
Lugar:
La Plata, Buenos Aires
Reunión:
Congreso; 6º Encuentro Nacional de Investigadores en Temas Relacionados con Sustancias Peroxídicas; 2010
Resumen:
Introducción: Es bien conocida la emisión de distintos compuestos orgánicos volátiles (COVs) a la atmósfera, entre los cuales se encuentra la familia de los alcoholes eliminados tanto por fuentes biogénicas como antropogénicas, fundamentalmente en este último caso en su uso como solventes en distintas industrias. Debido a esto, grandes cantidades de estos compuestos son diariamente eliminados al aire, por lo que se hace necesario realizar un estudio sistemático de su reactividad y los productos formados en las reacciones de degradación en la troposfera para así evaluar su impacto en la calidad del aire en cuanto a la producción de ozono y otros constituyentes del smog fotoquímico como el nitrato de peroxiacetilo (PAN), aldehídos y cetonas. Existe información previa acerca de la cinética y de los productos formados en las reacciones de alcoholes saturados iniciadas por  diferentes oxidantes troposféricos revisados por R. Atkinson1 y A. Mellouki.2 La información de la cinética y los productos de las reacciones de alcoholes insaturados con radicales OH y átomos de Cl es escasa. Existen en literatura una serie de estudios cinéticos previos para la reacciones de degradación de alcoholes de 2 a 4 átomos de carbono3 y algunos datos aislados para las reacciones de pentenoles con radical OH4,5 o de hexenoles iniciadas por radicales NO3 de importancia en la química nocturna.6 En este trabajo se determinan las constantes de velocidad  de la reacción de 1-penten-3-ol con radicales OH y átomos de Cl utilizando el método de las velocidades relativas. Los resultados obtenidos se comparan con valores previos de literatura y se utilizan para establecer relaciones estructura-reactividad. Se determinaron además los productos de esta reacción en condiciones de ausencia y presencia de NOx proponiendo mecanismos de degradación atmosféricos. Se evalúa además el impacto de este compuesto insaturado en la troposfera. Resultados: En este trabajo se realizó el estudio de las reacciones de radicales OH y Cl con 1-penten-3-ol. Los experimentos fueron realizados en cámaras colapsables de teflón de 80 L  a presión atmosférica y a 298K con CG-FID y CG-EM y  para el monitoreo de las especies orgánicas.  Conclusiones: Los valores de constantes de velocidad determinados utilizando diferentes compuestos de referencia presentan buen acuerdo entre si y con los datos previamente reportados por Orlando y colaboradores5 mediante espectroscopía FTIR. Se presentan además el primer valor de la constante de velocidad de 1-penten-3-ol con átomo de Cl. Los productos de degradación observados sugieren que la principal vía de reacción es la adición al doble enlace. Con los datos cinéticos obtenidos se calculó el tiempo de vida troposférico del alcohol estudiado  y se comparó con los tiempos de vida por reacción con otros oxidantes, concluyendo que el radial OH es el principal oxidante de estos VOCs en el día dando lugar a compuestos carbonílicos involucrados en la formación de PAN y ozono troposférico.