Competencia de mecanismos en la reacción de sustitución de halo perilen-diimidas (PDIs).

RIVAS, CJ; JIMENEZ, LILIANA B.; BAUMGARTNER, M. T

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

Las perilen-diimidas (PDIs) son una clase de compuestos aromáticos que consisten en un núcleo perilénico sustituido por grupos imidas en la posiciones peri (eje longitudinal). Debido a la naturaleza rígida de su estructura, estas PDI poseen propiedades foto- y electroquímicas excepcionales, siendo atractivas para ser empleadas en OLEDs, OFETs, celdas fotovoltaicas, etc.1 Su versatilidad, además, se observa cuando el núcleo perileno posee sustituciones en la zona de la bahía (eje transversal). Variando el tipo de sustituyente en el núcleo se controla el color de la emisión (propiedades fotofísicas). La mayoría de las reacciones de C-arilación en los PDIs corresponden a las sustituciones catalizadas por metales de transición a partir de halo derivados.2 Debido a la importancia del núcleo en cuestión, nuestro objetivo es obtener nuevos compuestos derivados de las PDIs estudiando que factores afectan al mecanismo de sustitución mediante transferencia de electrones (Te). Este mecanismo en particular facilitaría la sustitución con otros nucleófilos que aportarían excepcionalidad en las propiedades fotofísicas. Particularmente, se estudió la reacción del Br-PDI con 2-naftol observándose la competencia entre dos mecanismos (esq. 1), el radicalario (Te) y mecanismo clásico. Variando las condiciones de reacción, principalmente aquellas que afectan al paso de iniciación, térmica o fotoinducida, se observan diferentes relaciones entre los productos, los isómeros 1 y 2. Además, se estudiaron las propiedades fotofísicas de ambos, particularmente, el solvatocromismo del producto 1.