ESIPT EN O-HIDROXIBENCILIDEN-OXAZOLONAS

BAUMGARTNER, MARIA TERESA; LUCAS F. BERNARDINI; JIMENEZ, LILIANA B.; LEANDRO MENA

Simposio; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

El fenómeno de Transferencia de Protón Intramolecular en Estado Excitado (ESIPT) es un tipo particular de fotoisomerización; para que el proceso ocurra se necesita de la existencia de un enlace de tipo unión hidrógeno entre los sitios donor y aceptor, en estado excitado. Esta transferencia fotoinducida de protón induce cambios estructurales, los cuales pueden afectar a la conjugación y aromaticidad, generando importantes diferencias en los espectros de absorción y emisión.a La ESIPT de compuestos orgánicos ha sido ampliamente estudiada en los últimos años por su aplicación en el desarrollo de materiales funcionales como interruptores y motores moleculares, dispositivos fotovoltaicos, OLEDs, etc.b Generalmente, los compuestos que presentan ESIPT cuentan con un grupo básico (un átomo de N que pertenece a un heterociclo aromático o el átomo de O de un grupo carbonilo) en estrecha cercanía a un sitio donor de protón, comúnmente un grupo -OH o -NHR. Los sistemas aceptores más comunes incluyen núcleos de piridina, cromonas, bases de Schiff, etc.b Un ejemplo interesante de un núcleo con varios centros básicos es la 5-oxazolona. A pesar de contar con distintos sitios capaces de aceptar un protón en estado excitado, las oxazolonas han sido poco exploradas en sistemas basados en ESIPT.En este trabajo se muestran los resultados preliminares del estudio del proceso ESIPT en o-hidroxibenciliden-oxazolonas sustituidas (Figura 1), discutiendo el efecto inducido por la sensibilidad electrónica provocada por los sustituyentes empleados. Para ello se sintetizaron los compuestos (1-3) en dos pasos, el primero mediante la reacción de Duff y el segundo mediante una reacción de Knoevenagel en anhídrido acético. Los rendimientos globales obtenidos son de moderados a buenos, siendo uno de los inconvenientes la presencia del grupo OH sin proteger en el segundo paso. Una vez caracterizados se realizan los estudios espectroscópicos de absorción y fluorescencia para la detección de la fototautomerización. Estos estudios son complementados empleando cálculos computacionales del tipo DFT.