Síntesis y Caracterización de Copolímeros en Bloque P(HEMA-g-CL-b-CL)

M.D. NINAGO; A.G.O. DE FREITAS; P.I.R. MURARO; C. GIACOMELLI; M.A. VILLAR; A.E. CIOLINO

San Rafael Mendoza

Congreso; Congreso Latinoamericano de Ingeniería y Ciencias Aplicadas a la Industria; 2015

Facultad de Ciencias Aplicadas a la Industria-Universidad Nacional de Cuyo

Debido a la creciente necesidad de sintetizar materiales poliméricos empleando técnicas de polimerización más sencillas, la combinación de nuevas técnicas de polimerización radicalaria con otras técnicas convencionales proporciona estrategias válidas para lograr este cometido. La polimerización por apertura de anillo (ROP) es un método atractivo para la preparación de poliésteres alifáticos con masas molares controladas y bajos índices de polidispersión. Por su parte, la polimerización por adición, fragmentación y transferencia reversible (RAFT) es una alternativa viable para la síntesis de homo y copolímeros de estructura controlada empleando un agente de transferencia adecuado. Debido a que la síntesis de copolímeros en bloque permite obtener materiales con propiedades híbridas, en este trabajo se sintetizaron y caracterizaron copolímeros en bloque de poli(-caprolactona) (PCL) y poli(hidroxietilmetacrilato) (PHEMA) con cadenas de PCL injertadas (PHEMA-g-PCL) empleando una combinación simultánea de ROP y RAFT. En la primera etapa se polimerizaron vía ROP el copolímero de injerto y el agente de transferencia unido a las cadenas de PCL empleando, en ambos casos, difenilfosfato como catalizador. En la segunda etapa se sintetizó el copolímero en bloque mediante polimerización RAFT; para ello, se utilizaron los materiales obtenidos en la primera etapa junto al iniciador de reacción (1,1′-azobiscianociclohexano). La caracterización química de los productos sintetizados evidenció que la combinación de ROP y RAFT permite obtener copolímeros en bloque con un adecuado control de la estructura, reflejado en los bajos índices de polidispersión (Mw/Mn < 1,2) obtenidos para todo el rango de masas molares estudiadas (1000 a 10000 g/mol). Por otra parte, los ensayos térmicos mostraron que en los copolímeros obtenidos se produjo una disminución de la temperatura de fusión en hasta ~ 20 ºC, comparado con la temperatura típica de una cadena lineal de PCL homopolímero.