Estudios voltamperometricos del envejecimiento fisico de peliculas delgadas de polianilina

M. I. FLORIT; W. MARMISOLLÉ; D. POSADAS

Salta, Argentina

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Los polímeros electroactivos, del tipo de los conductores, tales como Polipirrol, Polianilina y Politiofeno presentan un fenómeno de envejecimiento luego de su reducción electroquímica. Este proceso es similar al envejecimiento físico que se produce en los sólidos amorfos cuando son enfriados por debajo de la temperatura de transición vítrea [1,2] y puede también ser relacionado con los cambios conformacionales que se originan en las proteínas por reacciones de transferencia electrónica [3]. En nuestro laboratorio, hemos estudiado el envejecimiento electroquímico de películas de distintos polímeros conductores, utilizando diferentes técnicas tales como cambios de volumen, voltamperometría cíclica, en distintos medios electrolíticos y distintas temperaturas, espectroscopia de absorción en el UV-Vis, espectroscopia de fluorescencia y espectroscopia de impedancia electroquímica. En este trabajo presentamos el estudio del proceso de envejecimiento electroquímico de películas de Polianilina, con distinto grado de oxidación y en soluciones acuosas ácidas de diferente concentración de protones. Las películas de Polianilina fueron generadas por electropolimerización sobre electrodos de oro, ciclando el potencial entre -0,1V y 0,8V vs. SCE en solución 0,5M de anilina en solución acuosa 3,7M de H2SO4. Los experimentos de envejecimiento fueron realizados utilizando el siguiente procedimiento: Luego de obtener el perfil voltamperométrico estacionario, el electrodo modificado con la película de polímero fue mantenido a distintos valores de potencial, correspondientes al estado de reducción de la película polimérica (-0.2V < E < -0,02V), durante distintos períodos de tiempo, luego de los cuales se inició un nuevo barrido de potencial en el sentido anódico. En esta instancia hasta un valor anódico límite igual a -0,45V vs. SCE. La corriente de pico del primer barrido anódico, luego de un tiempo de espera en un potencial de reducción, guarda una dependencia lineal con el logaritmo del correspondiente tiempo de espera. Los resultados, dependientes de la concentración de protones en la solución electrolítica, han sido interpretados a través de una cinética de Elovich, de auto inhibición, donde la energía de activación depende linealmente con el grado de extensión del proceso.