ESTUDIOS FOTOQUIMICOS DE B-CARBOLINAS POR MEDIO DE LASER FLASH FOTOLISIS (LFF) Y RADIOLISIS DE PULSO (PR)

IVÁN MAISULS; FRANCO M. CABRERIZO; EZEQUIEL WOLCAN; GUSTAVO T. RUIZ; GUILLERMO J. FERRAUDI

San Luis

Congreso; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

El 9H-pyrido[3,4-b]indol o norharmano (nHo) es un alcaloide natural perteneciente a la familia de β-carbolinas (βCs), las cuales se encuentran involucradas en numerosos procesos fotoquímicos y fotosensibilizados [1]. Estos, en su mayoría, involucran reacciones de transferencia de electrones, siendo fuertemente dependientes del entorno donde se encuentran (solvente, PH, etc.). A la fecha, no se conocen en detalle las bases moleculares de estos procesos. Es por ello que en este trabajo se caracterizan, mediante técnicas de LFF y PR, las especies radicalarias formadas a partir de la excitación electrónica de nHo libre y coordinado al ReI (Figura 1 a y b, resp.) en diferentes entornos.En la figura 1c se observan los espectros de LFF del nHo en MeOH y a PH acido, observándose que las especies generadas son claramente diferentes, difiriendo tanto espectralmente como en el tiempo de vida del estado excitado (acido > 20 μs y MeOH = 2.12 μs). Se observó que al encontrarse ligado el nHo al ReI, el tiempo de vida fue marcadamente menor (MeOH = 70 ns). Esta variación en el  puede atribuirse a la desaparición del estado triplete del nHo [2], suplantado por nuevos estados de transferencia de carga entre el metal y el ligando (MLCTRenHo). Al estudiar la formación de radicales del nHo por PR en diferentes medios (oxidante y reductor) se pudo observar la formación de diferentes especies asociadas al nHo, tales como nHo?+, nHoH? y nHo?-, evidenciándose por la evolución espectral en cada una de las condiciones trabajadas. En el caso del Re(CO)3(nHo)2Cl, se observó un espectro de PR diferente, indicando la presencia de un nuevo radical, diferente a los observados anteriormente.Los resultados obtenidos confirman la formación de especies radicales con características diferenciales para cada una de las dos estructuras estudiadas (nHo y Re(CO)3(nHo)2), siendo, además, fuertemente dependientes del entorno. Se encontró la presencia del ReI cambia los principales estados excitados y se generan nuevas bandas de transferencia de carga, generando un comportamiento fotofisico y fotoquímico diferente al nHo libre.