Estudio cinético teórico de la reacción del radical C2Cl3 con O2

MARÍA PAULA BADENES; FRANCO IGNACIO DUBOIS

Villa Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

En trabajos previos se sugirió que la reacción entre C2Cl3 y O2 procede vía la formación de un intermediario peroxi, C2Cl3O2 y luego presenta un mecanismo complejo. Por otro lado, la reacción de asociación no presenta barrera electrónica, por lo cual se analizó mediante el modelo de canales estadísticamente adiabáticos acoplado al cálculo de trayectorias clásicas, SACM/CT. La energía a lo largo de la coordenada de reacción se obtuvo a partir de cálculos ab initio al nivel de teoría G4 y se pudo ajustar muy bien mediante una función de Morse con un parámetro β = 3,81 Å-1. Para caracterizar la región anisotrópica del potencial, asociada a los modos transicionales, se empleó un coeficiente de atenuación, α, derivado de la relación α/β = 0,5 que ajusta un gran número de reacciones de disociaciónrecombinación. La constante de velocidad de la reacción de asociación en el límite de alta presión, k∞, se puede expresar como el producto entre la constante de velocidad de la teoría del espacio de las fases y el factor de rigidez: k∞ = frigid k∞ PST. Para la reacción estudiada, se obtuvieron los valores k∞ PST = 1,24 x 10-10 cm3 molécula-1 s-1 y frigid = 0,054 a temperatura ambiente, lo cual conduce a k∞ = 6,8 x 10-12 cm3 molécula-1 s-1. Este resultado está en muy buena concordancia con uno publicado previamente, derivado a partir de la teoría del estado de transición variacional.