Estudio experimental de las reacciones de Cl con CH3OC(O)H y CH3CH2CO(O)H. Efecto de la temperatura e Implicaciones atmosféricas

ARANDA, A.; DIAZ DE MERA,Y.; BRAVO, I.; MORENO, E.; MARIA EUGENIA TUCCERI; RODRIGUEZ, D.; RODRIGUEZ, A.

San Miguel de Tucumán, Argentina

Congreso; XXVII Congreso Argentino de Química; 2008

Asociacion Química Argentina

Los efectos medioambientales adversos de los compuestos clorados sobre la capa deozono estratosférico mostraron la necesidad de disminuir sus usos y su producciónindustrial.[1] Desde entonces, las sustancias como los perfluorocarbonos (PFCs) y loshydrofluorocarbonos (HFCs) se utilizan como sustitutos de los clorofluorocarbonos(CFCs) y los hidroclorofluorocarbonos (HCFCs). Sin embargo, sus largos tiempos devida atmosférico y sus altos potenciales de calentamiento global están forzando sureemplazo y la búsqueda de nuevas alternativas. Recientemente, los hidrofluoroéteres(HFEs) y los alcoholes fluorados han sido introducidos como alternativas en diversasaplicaciones. Pero la presencia de uniones C-F en estos compuestos aumenta suabsorción en la ventana infrarroja atmosférica. Para evitar este efecto, algunoscompuestos no fluorados se introdujeron en aplicaciones específicas en reemplazo deCFCs y HCFCs. Este es el caso del formato de metilo, que se utiliza como agente paraformar burbujas en reemplazo del CFC-11 en una gran variedad de aplicaciones queincluyen la construcción de refrigeradores, autos, muebles, etc.[2] Por otro lado, elformato de etilo es un compuesto volátil natural que está siendo evaluado comofumigante para granos almacenados como una potencial alternativa del fumigantebromuro de metilo destructor del ozono.[3]Para contribuir a un mayor entendimiento de la química atmosférica de estos dosformatos, se han estudiado las reacciones:CH3OC(O)H + Cl --> Productos (1)CH3CH2OC(O)H + Cl --> Productos (2)La química del cloro puede jugar un rol importante en áreas marinas y costeras dondela concentración de átomos de cloro puede ser significativa.[4] En esas regiones, lasreacciones iniciadas por Cl compiten con las iniciadas por radicales OH. Cabe señalarque las vidas medias atmosféricas a menudo se calculan considerando solo loscoeficientes de velocidad de reacción con OH [5] y asumiendo que la velocidad dereacción es independiente de la temperatura. Sin embargo, las especies químicas debaja reactividad muestran una distribución vertical en la troposfera, donde latemperatura disminuye con la altitud. Por lo tanto es necesario el conocimiento de lainfluencia de la temperatura en los coeficientes de velocidad para cuantificar el rol delCl y del OH.En este trabajo se presenta el primer estudio de las reacciones (1) y (2) en el rango detemperaturas de 253-333 K, para proveer datos de utilidad en el modelado de latroposfera. Además se discuten las implicancias atmosféricas. Referencias: 1. M. J. Molina and F. S. Rowland, Nature, 1974, 249, 810-812. 2. U.S. Environmental Protection Agency. Clean Air Act; http://www.epa.gov/ozone/snap/foams/lists/applianc.html. 3. P. Kumar, T.R. Chauhan, R. Gera and N. Kumar, proceeding to the 2007 Annual International Research Conference on Methyl Bromide Alternatives and Emissions Reductions, San Diego, October, 2007. 4. C. W. Spicer, E. G. Chapman, B. J. Finlayson-Pitts, R. A. Plastridge, J. M. Hubbe, J. D. Fast and C. M. Berkowitz, Nature, 1998, 394, 353-356. 5. M. J. Kurylo and V. L. Orkin, Chem. Rev., 2003, 103, 5049-5076.