Estudio de la cinetica de formación de Nanoestrtucturas generadas por la reducción de HAuCl4 con Na2S

HUERGO MA, VERICAT C.; C. MEIER; J. RODRÍGUEZ-FERNÁNDEZ; S. NEDEV; A, URBAN; J. FELDMANN

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación Argentina de Fisicoquimica (aaiFQ)

La sintesis de NE a partir de la reducción de HAuCl4 con Na2S ha despertado mucho interés debido a que permite la obtención de nanoestructuras NE de oro cuyo plasmón superficial de resonancia (PSR) se ubica en la región del infrarrojo cercano (IRC). Sin embargo, esta síntesis ha generado controversias debido a que presenta una cinética de formación muy particular: el espectro de extinción muestra que se forma un primer pico de PSR alrededor de 530 nm, cuya intensidad aumenta con el tiempo, pero permanece en la misma longitud de onda, mientras que existe un segundo pico que se corre desde 600 nm hasta la región del IRC para luego volver hacia los azules y finalmente desaparecer. Sin embargo, la información que se tiene acerca de la naturaleza y las propiedades ópticas de las NE y su cinética de formación es contradictoria ya que, mientras algunos autores afirman que se trata de estructuras con un carozo Au2S y una corteza de Au 1, otros afirman que en realidad se trataría de NE no esféricas2 o bien de agregados de nanopartículas (NP)3, con lo que la controversia acerca del origen del SPR en el IRC y su desplazamiento no ha sido resuelta.En este trabajo se estudia la cinética de formación de las NE frenando la evolución de la reacción en distintas posiciones del segundo PSR, por el agregado de Na2S extra. La reacción así estabilizada se ilumina con láseres de diferente longitud de onda generando el atrapamiento y la fijación de las NE cuyo PSR es cercano a la longitud de onda del laser utilizado (printing)4. Luego se mide el espectro de dispersión individual de las NE mediante la utilización de un espectrómetro acoplado a un microscopio de campo oscuro. En una etapa posterior se analiza la morfología de cada una de ellas mediante microscopia electrónica por sondas (SEM). También se analizan alícuotas de las muestras con microscopia electrónica de transmisión (TEM). Los resultados indican que las NE responsables del primer pico de PSR, presentes en todas las muestras corresponden a nanopartículas de oro esféricas. Sin embargo, las NE responsables del PSR en la región del IRC serían nanotriángulos (NT) cuya forma cambia en el tiempo. Así los NT se van haciendo más truncados y/o redondeados, a medida que el segundo PSR vuelve hacia las regiones de mayor energía, lo que explicaría, desplazamiento del pico analizado.Bibliografía: 1. Halas, N.; et al, Proceedings National Academy of Sciences 2003, 100, (23), 13549-54.2. Mikhlin, Y.; et al, Phys. Chem. Chem. Phys. 2009, 11, (26), 5445-5454.3. Melancon, M. ; Zhou, M.; Li, C., Accounts of Chemical Research 2011, 44, (10), 947-56.4. Urban, A.; et al, Nanoscale 2014, 6,4458.