Estudio de la reactividad redox de un complejo de Re(I) intercalado en polinucleótidos, con radicales generados por radiólisis de pulso

G. T. RUIZ; M. P. JULIARENA; R. O. LEZNA; E. WOLCAN; M. R. FELIZ; G. FERRAUDI

Tandil, provincia de Buenos Aires, Argentina

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociacion Fisicoquímica Argentina

La intercalación del complejo tricarbonílico de Re(I), fac-(4,4´-bpy)ReI(CO)3(dppz)+ (dppz = dipyridil[3,2-a:2’3’-c]phenazine) en polinucleótidos, poly[dAdT]2 y poly[dGdC]2 donde A = adenina, G = guanina, C = citosina y T = timina, es la causa mayor de cambios en los espectros de absorción y emisión del complejo. El proceso de intercalación implica una fuerte interacción entre el complejo y el poly[dAdT]2 el cual tiene una constante de asociación K ~ 1.8 x 105 M-1. La técnica de radiólisis de pulso fue usada para el estudio de las reacciones redox entre el complejo intercalado y los radicales e-aq, C•H2OH y N3•. Estos radicales exhiben más afinidad por el complejo intercalado que por las bases nitrogenadas. Complejos con un ligando radical, fac-(4,4´-bpy•)ReI(CO)3(dppz) y fac-(4,4´-bpy)ReI(CO)3(dppz•), fueron respectivamente producidos por e-aq y C•H2OH. Por otro lado, por interacción con el radical oxidante N3• se obtuvo una especie de Re(II), fac-(4,4´-bpy)ReII(CO)3(dppz)2+. La velocidad de aniquilación de las especies que contenían ligandos radicales fue de segundo orden en la concentración de estas especies, mientras que la desaparición del complejo de Re(II) indujo el clivaje oxidativo de la cadena del polinucleótido. En este trabajo serán discutidos la cinética, el mecanismo de las reacciones y la identidad de las especies involucradas.