Efecto de la sustitución en la relajación de polímeros electroactivos

W. MARMISOLLÉ; M. I. FLORIT; D. POSADAS

UNICEN, Tandil, Provincia de Buenos Aires

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

  Muchos polímeros electroactivos presentan un rasgo peculiar que ha recibido distintos nombres: efecto de primer ciclo [1-2], efecto de memoria [3], relajación [4] y envejecimiento, en el campo de la física de macromoléculas [5]. Estos procesos están caracterizados por cambios en el perfil voltamétrico (figura), obtenido durante el primer hemiciclo, luego de mantener el polímero en un potencial catódico un cierto tiempo. Las diferencias con el perfil estacionario se manifiestan como un aumento de la corriente de pico de la primer cupla rédox del polímero y un desplazamiento en dirección positiva del potencial de pico. También se observa un aumento en el número de espín y en la cantidad de protones expelidos de la película polimérica durante la oxidación, y asimismo, una contracción del polímero durante la espera, aparentemente vinculada con cambios conformacionales. La magnitud de estos cambios depende del tiempo que se ha mantenido el polímero en el potencial catódico y puede hablarse, entonces, de una cinética de relajación [6]. Este efecto es particularmente notable en polímeros conductores derivados de arilaminas sustituidas en el anillo. En este trabajo hemos realizado un estudio comparativo del efecto de relajación en los siguientes polímeros conductores: Poli- anilina, Poli- o-toluidina, Poli- o-etilanilina y Poli- o-metoxianilina, con el objetivo de discernir los efectos que los distintos sustituyentes producen en la relajación del polímero. Las películas de polímero fueron obtenidas por electropolimerización sobre electrodos policristalinos de Au, en soluciones acuosas de 0,5 M del correspondiente monómero en 3,7M H2SO4, a temperatura ambiente. El efecto de relajación, para los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. producen en la relajación del polímero. Las películas de polímero fueron obtenidas por electropolimerización sobre electrodos policristalinos de Au, en soluciones acuosas de 0,5 M del correspondiente monómero en 3,7M H2SO4, a temperatura ambiente. El efecto de relajación, para los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. y Poli- o-metoxianilina, con el objetivo de discernir los efectos que los distintos sustituyentes producen en la relajación del polímero. Las películas de polímero fueron obtenidas por electropolimerización sobre electrodos policristalinos de Au, en soluciones acuosas de 0,5 M del correspondiente monómero en 3,7M H2SO4, a temperatura ambiente. El efecto de relajación, para los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. producen en la relajación del polímero. Las películas de polímero fueron obtenidas por electropolimerización sobre electrodos policristalinos de Au, en soluciones acuosas de 0,5 M del correspondiente monómero en 3,7M H2SO4, a temperatura ambiente. El efecto de relajación, para los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. o-toluidina, Poli- o-etilanilina y Poli- o-metoxianilina, con el objetivo de discernir los efectos que los distintos sustituyentes producen en la relajación del polímero. Las películas de polímero fueron obtenidas por electropolimerización sobre electrodos policristalinos de Au, en soluciones acuosas de 0,5 M del correspondiente monómero en 3,7M H2SO4, a temperatura ambiente. El efecto de relajación, para los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. producen en la relajación del polímero. Las películas de polímero fueron obtenidas por electropolimerización sobre electrodos policristalinos de Au, en soluciones acuosas de 0,5 M del correspondiente monómero en 3,7M H2SO4, a temperatura ambiente. El efecto de relajación, para los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. o-metoxianilina, con el objetivo de discernir los efectos que los distintos sustituyentes producen en la relajación del polímero. Las películas de polímero fueron obtenidas por electropolimerización sobre electrodos policristalinos de Au, en soluciones acuosas de 0,5 M del correspondiente monómero en 3,7M H2SO4, a temperatura ambiente. El efecto de relajación, para los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. 2SO4, a temperatura ambiente. El efecto de relajación, para los distintos polímeros, fue estudiado por voltametría cíclica y por espectroelectroquímica, en 3,7M H2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación. 2SO4. En el primer caso se utilizó una celda electroquímica convencional mientras que para el segundo diseñó una celda que permite mantener el control del potencial y realizar la medida espectroscópica en el modo de reflectancia. Se ha comenzado el análisis de los resultados obtenidos de los experimentos electroquímicos a través de la ley cinética de Elovich. La respuesta espectral puede explicarse a través de cambios conformacionales en las películas de polímeros durante el proceso de relajación.