Fotogeneración de radicales en un polímero decorado con AlIII(Ftalocianinas) con potencial aplicación en fotocatálisis

RUIZ GUSTAVO T.; LAPPIN A. G.; FERRAUDI G.

Córdoba

Congreso; XI Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología (ELAFOT); 2012

La incorporación de metalo-ftalocianinas en polímeros organicos mostraron ser buenos catalizadores de reacciones en fase homogénea y heterogenea.1 En general, las propiedades físicas y químicas de ftalocianinas de metales de transición en un entorno polimerico cambian respecto a la ftalocianina libre en solución.2 Recientemente, hemos publicado un trabajo que describe el efecto sobre las propiedades fotoquímicas y fotofísicas de ftalocianinas tretrasulfonadas de Al(III) causado por la unión covalente de éstas en un poly(etilenamida).3 Las cadenas de este poly(HOAlIIItspc), en solución, están asociadas en ovillos esféricos de ~ 150 nm diámetro y los monómeros de AlIII(tspc)-2 se encuentran mayoritariamente como dímeros formando ?p-stacks?. El entorno polimerico ejerce un efecto en los tiempos de vida de los radicales reducido, AlIII(tspc?)-3, y oxidado, AlIII(tspc?)-, formados en estas esferulas cuando es atacado por distintos radicales. En este trabajo mostramos la formación indirecta de estos radicales de vida larga, mediante la irradiación continua de soluciones acuosas de poly(HOAlIIItspc) en ausencia de oxígeno. Por este método, se genera el radical (CH3)2C?OH, irradiando con luz de 300 nm soluciones del polímero que contienen acetona y 2-propanol en concentraciones adecuadas. El cambio de color del verde al azul oscuro revela la formación del AlIII(tspc?)-3 en unos 2-3 minutos de irradiación producto del ataque del radical 2-propanol. Los rasgos característicos del espectro de absorción del AlIII(tspc?)-3 permanecen inalterables en ausencia de oxígeno por más de 24 hs. El agregado anaeróbico del catalizador negro de Pt, dio lugar a la formación de propano detectado por CG y la consecuente recuperación del color verde de la solución por la regeneración del AlIII(tspc)-2 en el polímero. El radical AlIII(tspc?)-3 también se pudo obtener irradiando con luz de l > 500 nm soluciones acuosas deareadas del poly(HOAlIIItspc) y TEOA. En estas condiciones, luego del agregado del catalizador en atmósfera de CO2, se observó la formación de CO monitoreado por CG.   References   1- a) W. M. Brouwer, P. Piett, A. L. German, J. Mol. Catalysis, 1985, 29, 335. b) A. Sivanesan, S. A. John Electrochimica Acta, 2008, 53, 6629. 2- S. Thomas, G. Ruiz, G. Ferraudi, Macromolecules, 2006, 39, 6615. 3- G.T. Ruiz, G. Ferraudi, A.G. Lappin J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry 2009, 206, 1.