Termoquímica de la reacción FC(O)OO(O)CF -> FC(O)O + FC(O)O empleando la teoría del funcional de la densidad

MARÍA PAULA BADENES; CARLOS JORGE COBOS

San Luis, Argentina

Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química; 2006

Asociación Química Argentina

Se realizaron estudios teóricos de la reacción mencionada en el título empleando diferentes funcionales de la densidad. Los resultados determinados para FCO2 con los funcionales utilizados fueron comparables y no parecen estar mayormente afectados por el problema de ruptura de la simetría. En promedio, se obtuvo una entalpía de formación DfH298(FCO2) = –90,7±2 kcal mol-1, que compara muy satisfactoriamente con resultados publicados previamente. En el caso de (FCO)2O2, se observa mayor dispersión en las entalpías de formación obtenidas que la encontrada para FCO2. De todas maneras, el valor promedio de  DfH298((FCO)2O2) = –202,6±2 kcal mol-1 se encuentra en excelente acuerdo con la estimación previa y reduce el error asociado a esta cantidad. Por otro lado, tanto las geometrías moleculares como las frecuencias vibracionales comparan muy bien con los datos experimentales disponibles. También se determinó la energía de disociación del enlace FC(O)O-O(O)CF, la cual resultó muy sensible al método de cálculo empleado ya que las diferencias en las distintas estimaciones se magnifican. Sin embargo, la descripción que da la teoría del funcional de la densidad compara satisfactoriamente con los resultados experimentales disponibles. En particular, con los funcionales B1LYP y B1B95 se obtienen los valores de 24,2 y 23,1 kcal mol-1 respectivamente, mientras que al promediar los resultados encontrados con todos los funcionales se encuentra DH298 = 21,3±3 kcal mol-1.