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En las últimas décadas, la industria metalúrgica se ha visto sujeta a una serie de regulacionesimpuestas para el cuidado del medio ambiente. La presencia de especies minerales sulfuradasconteniendo arsénico se encuentra asociada a problemas toxicológicos y de contaminaciónambiental. La oxidación de calcogenuros y sulfosales minerales ocurre en forma semejante,resultando difícil diferenciar el comportamiento de las fases mayoritarias respecto a laspresentes en menor proporción. Si bien los sulfuros de cobre han sido estudiados en eseaspecto, resulta escasa la información referida a la oxidación de aquellos que tambiéncontienen As y otros elementos contaminantes en su composición. En este trabajo sepresentan los resultados del comportamento térmico de la enargita, Cu3AsS4, especie comúnen algunos yacimientos cupríferos hidrotermales de mediana a baja temperatura. El estudio seha llevado a cabo mediante la aplicación de diversas técnicas fisicoquímicas de análisis comodifracción por rayos X (XRD) in situ en ambiente oxidante de aire (hasta 800°C), microscopíaelectrónica de barrido (SEM-EDAX) así como espectroscopías FTIR y XPS. Se ha determinadoque el proceso de alteración comienza con la formación de un sulfuro de cobre noestequiométrico derivado de la digenita, el que es observado entre 110º y hasta aprox. 400°C.En ese rango de temperatura se produce una simultánea y progresiva pérdida de peso,observándose paralelamente una ligera disminución del volumen de la celda ortorrómbica deenargita. A 400ºC la disminución resulta apreciable indicando el comienzo del colapsoestructural. La elevada movilidad iónica y electrónica en sulfuros y sulfosales metálicos (Cu,Ag, etc) permiten el mantenimiento de la red cristalina aun en condiciones de noestequiometría. Esta última es asociada a la pérdida de elementos no metálicos, queevolucionan como óxidos gaseosos. A partir de 500°C se observa claramente ladescomposición con una marcada pérdida de peso y la sucesiva formación de sulfato yoxisulfato de cobre, tenorita y cuprita, así como la eliminación del As y S como óxidos volátiles(en forma apreciable en el rango 500º-600°C). Los tratamientos a temperaturas mayores(800°C) indican la estabilización redox del cobre (I). Los datos obtenidos permiten delimitar lasetapas de la descomposicion térmica oxidativa de enargita, de interés en la pirometalurgia delcobre a partir de minerales con paragénesis Cu-S-As.