FOTOQUÍMICA DE ÉSTERES ESTEROIDALES EN MEDIO MICROHETEROGÉNEO

MATÍAS I. QUINDT; GOLA, GABRIEL F.; RAMIREZ, JAVIER; BONESI SERGIO M

Conferencia; XXII CAFQI; 2021

FOTOQUÍMICA DE ÉSTERES ESTEROIDALES EN MEDIO MICROHETEROGÉNEOQuindt Matías I.1, Gola Gabriel F.2, Ramírez Javier A.2 y Bonesi Sergio M.11CIHIDECAR-CONICET. 2UMYMFOR-CONICET. Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Pab. II, 3er piso, Ciudad Universitaria, 1428, Buenos Aires, Argentina.mquindt@qo.fcen.uba.ar.Generalmente, las reacciones fotoquímicas tienden a dar más de un producto. Es por ello que muchas veces la formación de subproductos es inexorable. Para que tales reacciones sean útiles en síntesis, es necesario desarrollar herramientas experimentales que permitan la generación de los productos deseados. Una estrategia consiste en emplear micelas como microrreactores, las cuales han mostrado ser eficientes para controlar la distribución de productos en las fotorreacciones.1 2 Los tensoactivos que se usan para este fin son moléculas anfifílicas y se disuelven en la solución acuosa formando micelas. Teniendo en cuenta esto, en esta comunicación se presentarán los resultados obtenidos al estudiar el fotorreordenamiento de Fries de algunos ésteres derivados de estrona en medio micelar empleándose surfactantes iónicos y no iónicos tales como SDS, CTAC y Brij-P35. La irradiación ( = 254 nm) de estos sustratos en medio micelar condujo a la formación de los fotoproductos reordenados a y b (ver Esquema I) con una significativa selectividad, inhibiéndose la formación de estrona (c), que es un producto secundario de la fotorreacción.3 Para caracterizar la interacción que presentaron los surfactantes con los ésteres esteroidales estudiados, se determinaron los valores de las constantes de asociación (Kb) por espectroscopía UV-visible y, de manera complementaria, se realizaron experimentos de RMN bidimensional (secuencia NOESY) para confirmar la localización y la orientación de los sustratos dentro de la micela. El conjunto de evidencias experimentales obtenidas en este estudio permitirá proponer un mecanismo de reacción que describa detalladamente la fotorreacción de los sustratos esteroidales. Referencias1)Iguchi, D., Erra Balsells, R., Bonesi, S. M., Photochem. Photobiol. Sci., 2016, 15, 105 ? 116.2)Siano, G., Crespi, S., Mella, M., Bonesi, S. M., J. Org. Chem., 2019, 84, 4338 ? 4352.3)Quindt, M., Gola, G. F., Ramirez, J. A., Bonesi, J. A., J. Org. Chem., 2019, 84, 7051?7065.