MPACTO DEL Br EN SALES DE TRIFLUORBORATO DE POTASIO

MAXIMILIANO ALBERTO IRAMAIN; SILVIA ANTONIA. BRANDÁN

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2019

Asociación Argentina de Investigadores en Físico-química

Introducción: Las sales trifluorborato de potasio presentan las interacciones CH---F, K---O y K---F las que actuan como bloques de construcción de moléculas tridimensionales complejas de gran importancia en la química supramolecular y farmacéutica y donde los átomos de flúor juegan un importante rol [1]. El grupo acilborato influye sobre las propiedades del anillo de piridina, como fue reportado para la sal 2-isonicotinoil-trifluorborato de potasio (ITFB) [2]. A los efectos de predecir la influencia del átomo de bromo sobre las estructuras y espectros vibracionales de la sal 5-bromo 2-isonicotinoil-trifluorborato de potasio (BITFB), se compararon BITFB con ITFB. En Figura 1 se observa la estructura molecular de la sal BITFB. La estructura teórica de BITFB en fase gas y en solución acuosa fueron optimizadas con el método híbrido B3LYP/6-311++G** y el programa Gaussian 09. Los modelos PCM y SMD fueron empleados para estudiar los efectos del solvente mientras que con los programas NBO y AIM2000 se estudiaron las propiedades electrónicas y topológicas.El análisis vibracional fue realizado empleando los espectros experimentales FTIR y FTRaman junto con la metodología SQMFF [3].y el programa Molvib [4].Resultados: BITFB presenta un mayor valor del momento dipolar y mayor volumenque ITFB, debido al Br, además BITFB presenta menor energía libre de solvatacióncomparada con ITFB. La densidad de carga electrónica del anillo en BITFB es menorque ITFB, ya que el Br ejerce un efecto inductivo como aceptor de electrones. En BITFB no se observaron transferencias de carga electrónica significativas por parte del Br. Analizando los orbitales fronteras y algunos descriptores se observaron una mayor reactividad de BITFB en solución acuosa y un mayor carácter electrofílico en el mismo medio. Las contantes de fuerza de estiramientos C-N y C-C son menores para BITFB. Se observaron buenas correlaciones entre los espectros experimentales IR y Ramande BITFB con los correspondientes calculados, como se muestran en las Figuras 2 y 3. Conclusiones: el efecto inductivo aceptor de electones del Br justificarían las diferencias observadas en las propiedades estudiadas.