Modificaciones estructurales de formiato de praseodimio en función de la temperatura

MARTÍN E. SALETA; DINA TOBIA; DANIEL R. VEGA; GRISELDA POLLA; HILDA LANZA; ANDRÉS GOETA

Villa Giardino, Córdoba, Argentina

Congreso; IX Seminario Latinoamericano de Análisis por Técnicas de Rayos X (SARX 2004); 2004

En este trabajo se presentan las modificaciones estructurales del formiato de praseodimio [Pr(HCO2)3] en función de la temperatura. Se obtuvieron monocristales de formiato de praseodimio por el método de evaporación lenta, partiendo de soluciones acuosas de nitrato de praseodimio [Pr(NO3)3] en ácido fórmico de concentración del 20%. Estudios calorimétricos por DSC muestran que este compuesto presenta una anomalía a baja temperatura (~190 K) que involucra variaciones débiles de entalpía. Por otro lado, estudios vibracionales realizados por espectroscopía Raman muestran que alrededor de 140 K desaparece un modo vibracional externo. La anomalía a baja temperatura que se observa a través de estas dos técnicas indica la existencia de una transición de fase asociada a cambios en la estructura cristalina del compuesto. Para analizar en detalle estos cambios estructurales se estudiaron los parámetros de celda en función de la temperatura utilizando difracción de rayos X tanto para muestras monocristalinas (DRX) como para muestras policristalinas (PDRX). Los resultados obtenidos a partir de estas dos técnicas muestran que los parámetros de celda presentan anomalías entre 170 K y 200 K. Por otro lado, a través del estudio por DRX se observan cambios en la posición del átomo de hidrógeno perteneciente al ión formiato en el mismo rango de temperaturas. Estas modificaciones están directamente relacionadas con la transición de fase observada en el estudio calorimétrico, ya que es esperable que los cambios relacionados con este átomo involucren baja energía.