Empleo de RMN para el estudio cinético y mecanístico de la fotoquímica en derivados de estrona

JAVIER A. RAMÍREZ; GABRIEL F. GOLA; MATÍAS I. QUINDT; SERGIO M. BONESI

Buenos Aires

Workshop; IV Workshop de Resonancia Magnética; 2018

UMYMFOR-CONICET, CIBION-CONICET, IIBBA-CONICET

Las "orto" y "para" hidroxifenonas y fenilsulfonas pueden obtenerse por irradiación directa de ésteres o sulfonatos aromáticos donde tiene lugar el fotorreordenamiento de Fries considerándose éste como un método suave de síntesis. Sin embargo, la aplicación del fotorreordenamiento de Fries a derivados esteroidales, por ejemplo estrona, no se ha aún descripto en la literatura. Asimismo, una alternativa complementaria para el estudio cinético y la elucidación mecanística de una dada fotorreacción en compuestos con más de un grupo cromóforo, es la espectroscopía de RMN. Es por ello que en esta comunicación se describen los resultados obtenidos al aplicar esta técnica en el seguimiento de la irradiación de distintos derivados de estrona en función del tiempo. Esto permitió elucidar unívocamente el mecanismo de la fotorreacción de una serie de derivados de estrona, confirmando que durante la irradiación ocurren dos reacciones simultáneas: el fotorreordenamiento de Fries y la fotorreacción de Norrish Tipo I. Además, fue posible obtener los perfiles cinéticos de la fotorreacción empleando RMN protónico como herramienta analítica cuantitativa y seleccionar el tiempo de reacción óptimo para aislar determinados fotoproductos.