SÍNTESIS, ESTUDIO ESTRUCTURAL Y ESPECTROSCÓPICO DE UN DERIVADO DEL 1,8-CINEOL

GALVEZ, CAROLINA ELIZABETH DEL VALLE; LOANDOS, MARÍA; VILLECCO, MARGARITA; GIL, DIEGO

Congreso; XXI Congreso de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

El éter monoterpénico 1,8-cineol, conocido como cineol o eucaliptol, está ampliamente difundido en el reino vegetal, siendo el principal constituyente de numerosos aceites esenciales [1]. Farmacológicamente se le atribuye los efectos antiinflamatorios, descongestivos y antibacterianos observados en los aceites de eucaliptus [1,2]. Su abundancia natural lo convierte en un interesante precursor para la obtención de derivados con propiedades farmacológicas y biológicas. En la siguiente comunicación se presenta la síntesis, caracterización estructural y espectroscópica del (±)-9-hidroxi-1,8-cineol (9-CIN). La síntesis del 9-CIN se realizó a partir del abundante y económico monoterpeno R-(+)-limoneno, de acuerdo a un método reportado previamente [2]. El 9- CIN fue obtenido como sólido blanco con el 85% de rendimiento y caracterizado por espectrometría de masas, espectroscopias FTIR, Raman, UV-Vis y Resonancia Magnética Nuclear de 1H y 13C. En este trabajo se reportan los cálculos químico- cuánticos que complementaron las medidas experimentales. Los parámetros geométricos, frecuencias vibracionales, transiciones electrónicas y desplazamientos químicos de RMN obtenidos teóricamente usando métodos DFT y diferentes conjuntos de funciones base, muestran muy buena concordancia con los datos experimentales. La conformación más estable del 9-CIN indica que la estructura se encuentra fuertemente estabilizada mediante un enlace de hidrógeno intramolecular entre el hidroxilo ubicado en posición 9 y el oxígeno del grupo éter, con una distancia O- H???O(éter) de 2,112 Å. El rol de las interacciones intramoleculares e hiperconjugativas, las cuales son responsables de la estabilidad de la molécula, se estudiaron mediante el análisis de los orbitales naturales de enlace(NBO). El enlace de hidrógeno intramolecular es de suma importancia para la estabilización de la conformación más estable observada para el 9-CIN, tal como lo predicen los valores de energía libre y de la energía de interacción hiperconjugativa LP O(éter) → ζ* O-H, determinada mediante NBO. Además, se observó muy buena concordancia entre las medidas experimentales y las determinadas mediante cálculos químico-cuánticos. compuestos derivados del metronidazol.