SINTESIS DE 1,2-DIBROMO-4-ALCOXICARBONIL-5-METILBENCENO

GAUNA, G.A , AWRUCH, J.

Hotel 13 de Julio, Mar del Plata, Buenos Aires. Argentina

Congreso; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2007

SAIQO

Los compuestos bromados derivados  del 1-alcoxicarbonil-2-metilbenceno no se pueden obtener satisfactoriamente partiendo del mencionado compuesto, a pesar de que su síntesis se encuentra ampliamente descripta en la literatura.1  Los ftalonitrilos convenientemente sustituidos se obtienen por sustitución nucleofílica de los 1,2-dibromobenceno correspondientes y constituyen el material de partida para la obtención de ftalocianinas2. Se encontró que 1,2-dibromo-4-alcoxicarbonil-5-metilbencenos 5-7 se pueden preparar por oxidación de los 1,2-dibromo-4-alcoximetil-5-metilbencenos 2-4 correspondientes, en presencia de cantidades equimoleculares de N-bromosuccinimida calentando en tetracloruro de carbono a la temperatura de reflujo. El esquema de la  síntesis se describe a continuación.   La secuencia comienza con la reacción del 1,2-dibromo-4-bromometil-5-metilbenceno3 1 con el alcóxido de sodio elegido  para dar 1,2-dibromo-4-alcoximetil-5-metilbenceno 2-4.  La reacción de los últimos con N-bromosuccinimida da los correspondientes ésteres 5-7. Cuando los 1,2-dibromo-4-alcoximetil-5-metilbencenos 2-4  son derivados de alcoholes secundarios, terciarios, alcohol bencílico y fenol, la reacción con cantidades equimoleculares de N-bromosuccinimida dan el ácido 3,4-dibromo-6-metil benzoico.  En conclusión, la oxidación de los derivados de alcoholes primarios del 1,2-dibromo-4-alcoximetil-5-metilbencenos con N-bromosuccinimida es  un método útil para la obtención de los  ésteres correspondientes con buenos rendimientos. Agradecimientos: Sra.Juana Alcira Valdez por su colaboración en las técnicas cromatográficas.  Financiación:  UBA, CONICET, ANPCYT. Referencias 1. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, Band IX; Vierte Auflage.  Literatur bis . Januar 1910 umfassend.  Verlag von Julius Springer:  Berlin, 1926, 463. 2. Strassert, C. A.; Dicelio, L. E.; Awruch, J Synthesis 2006, 799-802, y ref. allí citadas. 3. Rodrigeuz, M. E; Strassert, C. A.; Dicelio, L. E.; Awruch, J. J. Heterocyclic Chem, 2001, 38, 387-389.