SÍNTESIS DE BISBORONOLECTINAS Y DETECCIÓN DE CARBOHIDRATOS Y ESTRUCTURAS RELACIONADAS POR FLUOROMETRÍA EN SOLUCIÓN ACUOSA

TOMÁS A. GARCÍA CAMBÓN; SOFÍA LORENA ACEBEDO; JAVIER M. ABBAS; CECILIA SAMANIEGO LOPEZ; MARIA LAURA UHRIG; CARLA C. SPAGNUOLO

Potrero de los Funes - San Luis

Simposio; XXI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2017

SAIQO

Como parte de un proyecto general que involucra el desarrollo de sondas fluorescentes para detección de analitos de relevancia biológica, presentamos la síntesis de receptores selectivos para cis-dioles derivados de ácido borónico y benzoxaborol. El reconocimiento se debe a que estos compuestos son capaces de establecer una unión covalente dinámica con dioles vecinales. Por esta razón, estos receptores sintéticos reciben el nombre de boronolectinas. La detección de hidratos de carbono y estructuras relacionadas, como por ejemplo los nucleótidos, tienen particular importancia en muchos procesos biológicos y podrían ser utilizados como herramienta de diagnóstico por sensado de biomarcadores. Sumado a la detección por fluorescencia, que aporta alta sensibilidad, es posible lograr sondas fluorescentes con excelente potencial.1 Con el objetivo de lograr receptores de alta selectividad, hemos sintetizado una familia de bisboronolectinas a partir de benzoborónicos y benzoxaborol. Cabe mencionar que el benzoxaborol, un hemiester borónico, muestra mayor afinidad por piranosas que los ácidos benzoborónicos.2 Estas bisboronolectinas se prepararon a partir de ácido 2-formilbenzoborónico y aminobenzoxaborol por aminación reductiva entre sí, o con piperazina como puente y a partir de ácido 2-bromometil benzoborónico y N,N-di(2-picolil)etilendiamina. Por inspección directa de los cambios en la fluorescencia de la zona a 290-400 nm de las bisboronolectinas se pudo estudiar la afinidad y selectividad hacia un conjunto de analitos (monosacáridos, nucleótidos) en solución acuosa a pH fisiológico. Los valores computados para las Ka están en el rango 10-500 M-1 para los monosacáridos estudiados mientras que se obtuvieron valores del orden 5.000-15.000 M-1 para los nucleótidos.Esta diferencia podría deberse al efecto cooperativo ejercido por grupos fosfato. La presencia de dos sitios de unión sumado a la variedad de especies presentes en solución para cada monosacárido, no todas activas frente al borónico, complejiza las hipótesis acerca de la formación del complejo. Sin embargo, el análisis por fluorescencia permitió detectar tendencias relativas de afinidad.