Caracterización de Enlaces en Sistemas Moleculares de Capa Abierta

D.R. ALCOBA; R.C. BOCHICCHIO; L. LAIN; A. TORRE

Buenos Aires

Congreso; 93° Reunión Nacional de Física (Asociación de Física Argentina) / XI Reunión Nacional de la Sociedad Uruguaya de Física; 2008

Asociación de Física Argentina / Sociedad Uruguaya de Física

El concepto de orden de enlace es de fundamental importancia en la caracterización de los enlaces en sistemas moleculares. El mismo ha sido ampliamente estudiado en el caso de sistemas en configuraciones electrónicas de capa cerrada, y a partir de ello se han establecido criterios físicos rigurosos [1,2] que dan cuenta de su naturaleza y se ajustan al conocimiento experimental. Sin embargo, son de cada vez mayor interés los sistemas que se presentan en estados de capa abierta que representan tanto estados excitados como fundamentales (física del láser, foto-física o espectroscopía molecular, entre otros campos de aplicación). Este trabajo establece en forma rigurosa el concepto del orden de enlace para sistemas de capa abierta a partir de las propiedades de invarianza de las matrices densidad reducidas de primero y segundo orden para todas las componentes de un multiplete [3]. La definición que aquí se formula dentro del marco de la descripción de la distribución electrónica de la partición del espacio de Hilbert de los orbitales atómicos es general, de manera que resulta válida para este tipo de sistemas tanto a las aproximaciones de partícula independiente como así para los esquemas que introducen la correlación electrónica de manera explícita (interacción de configuraciones, modelos de ¸cluster.acoplado, multiconfiguracionales, etc.). Así también, es posible extenderla a esquemas de particionamiento del espacio físico ordinario (3D) en forma topológica como los modelos de átomos en Moléculas (AIM), Electron Localization Functions (ELF), ?fuzzy.atoms, etc. [1] R. C. Bochicchio, L. Lain, A. Torre, Chem. Phys. Lett., 374, 576-571 (2003) [2] D. R. Alcoba, R. Bochicchio, L. Lain, A. Torre, Prog. Theor. Chem. and Phys., Vol. 18 (Proc. XII QSCP, London (2007)) Springer, Berlin [3] D. R. Alcoba, R. Bochicchio, L. Lain, A. Torre, Phys. Chem. Chem. Phys., 2008, DOI:10.1039/B806268D