INVESTIGADORES
FRECHERO marisa Alejandra
congresos y reuniones científicas
Título:
MANGANITAS CON ESTRUCTURA DE ESPINELA. NO-ESTOIQUIOMETRIA Y PROPIEDADES DE TRANSPORTE
Autor/es:
SAGUA, A.; DIEZ, A.; FRECHERO M. A.; MORAN, E.
Lugar:
Bahía Blanca
Reunión:
Congreso; IV Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2008
Institución organizadora:
UNS
Resumen:
En la última década se ha despertado un gran interés por las manganitas, esto es óxidos conteniendo manganeso y otro metal de transición, debido a sus interesantes propiedades, como por ejemplo la magnetoresistencia colosal, relacionada con la valencia mixta que frecuentemente presenta el manganeso. Este metal, el manganeso, puede presentar diferentes entornos de coordinación. Aunque la mayor parte de los trabajos recientes en manganitas son sobre perovskitas, las espinelas presentan una gran cantidad de posibilidades, ya que pueden presentar propiedades eléctricas, magnéticas o catalíticas tanto de interés académico como aplicado. En concreto, la espinela de Ni-Mn se comporta como un termistor con coeficiente de temperatura negativo (NTC) y desde el punto de vista magnético como un ferromagnético con Tc de unos 100K. Evidentemente, estas propiedades dependen fuertemente tanto de los estados de oxidación que presenta el manganeso, como de su disposición, en octaedros o tetraedros, en la estructura de la espinela, que, por otra parte, depende del procedimiento de obtención y del procesado de las muestras (temperatura, atmósfera, modo de enfriamiento, etc. En el caso de las manganitas con estructura de espinela, en un artículo reciente, (1) hemos mostrado como a partir de permanganato de Ni puede obtenerse la espinela NiMn2O4, que también puede hacerse extensivo a otros cationes tales como Cu, Co,
En la literatura se han descripto espinelas conteniendo un exceso de oxígeno (5), un hecho fuertemente relacionado al estado de valencia +3/+4 para el manganeso, aunque la no-estequiometría también podría atribuirse a vacancias catiónicas, un hecho mucho más común en las espinelas, como es el caso de la maghemita ( g -Fe2O3 ) (8).
Se ha estudiado,mediante difracción de Rayos X en polvo el material policristalino obtenido por descomposición térmica a 900 ºC del permanganato de niquel utilizado como precursor, que resulta ser una espinela de niquel-manganeso bien cristalizada con estructura cúbica a = 8.381 Ǻ, S.G. Fd-3m (JCPDS Card 74-1865. Las medidas de conductividad se han realizado utilizando la técnica de impedancia compleja (20 Hz a 1 MHz) en un amplio rango de temperatura. Se observa que la conductividad varía con la temperatura de acuerdo con sT = A.exp(-E/kT).