Síntesis “one pot” de b-D-Galf-(1-6)-[a-D-Araf-(1-5)]-D-Galf para la construcción de unidades de arabinogalactano de Mycobacterium tuberculosis

LUCIA GANDOLFI-DONADÍO; MALENA SANTOS; ROSA M. DE LEDERKREMER; CAROLA GALLO-RODRIGUEZ

Mendoza

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

SAIQO

La búsqueda de estrategias de síntesis de oligosacáridos es motivo de continuo y creciente estudio por estar involucrados en importantes procesos biológicos. Las glicosidaciones en procedimientos “one pot” resultan muy atractivas dado que permiten hacer reaccionar secuencialmente diferentes donores en un mismo recipiente obteniéndose un único oligosacárido.1 Una estrategia interesante es aquella que combina remociones de grupos protectores con glicosidaciones empleando un mismo catalizador y posibilitando la obtención de oligosacáridos ramificados.2 El trisacárido b-D-Galf-(1-6)-[a-D-Araf-(1-5)]-D-Galf es una unidad constitutiva del arabinogalactano de M. tuberculosis.3 En nuestro laboratorio, hemos sintetizado 1 como sintón precursor para la construcción de nuevos glicoconjugados, mediante una estrategia secuencial empleando el método de SnCl4, aunque con bajo rendimiento y regioselectividad.4 En este trabajo, se propone la síntesis de 1 utilizando una metodología “one pot”. La estrategia se basó en el uso de 2 como precursor de la unidad de Galf reductora con el O-6 protegido transitoriamente con un grupo TBDMS, lábil al medio ácido. Para las glicosidaciones, se eligió el método de tricloroacetimidato dado que utiliza un ácido de Lewis como activante (TMSOTf) que, a su vez, promovería la desprotección del silil éter. De esta manera, se obtuvo 5 (50 %) en una reacción “one pot” por adición secuencial del donor 3, TMSOTf y el donor 4.