Tiolatos de Oro como Intermediarios en la Síntesis de Nanopartículas

CORTHEY, G.; KÜRTEN MORENO, G. S.; RUBERT, A. A.; ZELAYA, E.; BENITEZ, G. A.; SALVAREZZA, R. C.; FONTICELLI, M. H.

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

ntroducción y Objetivos:Los tioles son moléculas particularmente importantes en lasíntesis y aplicaciones de nanopartículas de Au (AuNPs) debido a que actúan comoagentes protectores de las NPs y permiten un control preciso de su tamaño medianteel ajuste de la proporción de Au a tiol utilizada. Los tiolatos de Au (Au(I)-RS) sonproductos intermediarios en la síntesis de AuNPs protegidas con tioles y además sehan propuesto como unidades protectoras de las AuNPs.1 Por estos motivos resultainteresante estudiar el comportamiento de diferentes Au(I)-RS en la síntesis deAuNPs.Resultados: En un trabajo anterior se realizó la síntesis de AuNPs utilizando ácido tiomálico (TMA) como agente protector y NaBH4 como reductor.2Allí hemos postuladoque el NaBH4 es capaz de reducir el intermediario Au(I)-TMA, aunque esta reacciónsería muy lenta. La reducción parcial del Au(I)-TMA puede deberse a la dificultad en ladescomposición del mismo. En el presente trabajo, demostramos que los complejos deAu(I) pueden ser reducidos incluso con un reductor suave si el proceso se lleva a caboen presencia de Ag(I). Es probable que los iones de Ag(I) estén involucrados en ladescomposición del Au(I)-TMA, lo que permite la consiguiente reducción de lasespecies metálicas. Sin embargo, en este proceso también ocurre la deposición de Agsobre las AuNPs, la cual se produce a subpotenciales (UPD). El esquema de reacciónpropuesto cuando se utiliza la cupla hidroquinona (QH2) / p-benzoquinona (Q) paracontrolar el potencial rédox, es el siguiente:Au(I)-RS + Ag+(aq)=Au(I)(ac) + Ag-RS(1)Au(I)(ac) + e-=Au(2)Au + Ag+(ac) + e-=Ag(Au) + RS-(3)QH2=Q + 2e- + 2H+(4)Para verificar el paso (1) de este esquema de reacción, se realizan ensayos utilizandootros iones capaces de descomponer el Au(I)-TMA pero no suceptibles a ser reducidossobre las AuNPs.Conclusiones: Se estudió la reducción de Au(I) en precencia de TMA y cómo esteproceso es afectado por la presencia de iones Ag. Se postula que la dificultad en lareducción del mismo se debe a un impedimento en la descomposición de especiesAu(I)-TMA. Referencias:(1) Jadzinsky, P. D.; Calero, G.; Ackerson, C. J.; Bushnell, D. A.; Kornberg, R. D.Science2007, 318, 430-433.(2) Corthey, G.; Giovanetti, L. J.; Ramallo-López, J. M.; Zelaya, E.; Rubert, A. A.;Benitez, G. A.; Requejo, F. G.; Fonticelli, M. H.; Salvarezza, R. C. ACS Nano 2010, 4,3413-3421