INVESTIGADORES
BLANCO Maria Belen
congresos y reuniones científicas
Título:
Fotooxidación troposférica de propionato de vinilo y vinil etil cetona iniciada por radicales OH
Autor/es:
MARIANA ACHAD, MARÍA B. BLANCO Y MARIANO A. TERUEL
Lugar:
Salta, Argentina
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Nacional de Fisico-Química y Química Inorgánica; 2009
Resumen:
Introducción: El propionato de vinilo y la vinil etil cetona son compuestos orgánicos volátiles oxigenados (COVOs) insaturados ampliamente utilizados en la industria de polímeros principalmente como resina fijadora de cabello y en la producción de lacas fijadoras, sprays capilares, etc. Su utilidad explicaría entonces la causa de las grandes emisiones que se producen a la atmósfera como resultado de estas actividades. Una vez en la troposfera este tipo de compuestos son degradados principalmente por la reacción con radicales OH y moléculas de O3 y en menor medida por átomos de Cl y radicales NO3.
Objetivos: Determinar la constante de velocidad para la reacción de propionato de vinilo y vinil etil cetona con el radical OH (principal oxidante diurno), evaluando su impacto a nivel troposférico.
Identificar los productos de reacción formados de manera de elucidar el mecanismo a través del cual estas reacciones transcurren.
Resultados: En este trabajo se estudio las constantes de velocidad de las siguientes reacciones: CH2=CHOC(O)CH2CH3 + OH Productos
CH2=CHC(O)CH2CH3 + OH Productos
Los experimentos fueron realizados a 298 K utilizando una cámara de simulación atmosférica colapsable de Teflón de 80 L. Se utilizó cromatografía gaseosa (CG-FID) como sistema de detección para monitorear el decaimiento del COV y un compuesto de referencia adecuado.
Con las constantes de velocidad obtenidas se determinaron los tiempos de vida troposférico de estas especies, los cuales se encuentran en el orden de 8 horas.
Se realizó además un estudio de productos para la reacción de propionato de vinilo con OH utilizando CG acoplada con espectrometría de masas observándose la presencia de ácido propanoico.
Conclusiones: El presente trabajo constituye el primer estudio cinético de las reacciones del propionato de vinilo y de la vinil etil cetona con radicales OH.
Los cortos tiempos de vida troposféricos obtenidos indican que estos compuestos serán degradados cerca de sus fuentes de emisión teniendo un claro impacto a nivel local, contribuyendo además a la formación de O3 y de otros fotooxidantes en la atmósfera.
La presencia de ácido propanoico como producto de reacción se encuentra de acuerdo a la adición electrofílica de radical OH al doble enlace del propionato de vinilo, en concordancia con el mecanismo propuesto para las reacciones de otros compuestos insaturados con el radical OH1,2.