PROPIEDADES DE ?SWITCH? MOLECULAR SENSIBLE A pH DE MONOCAPAS MIXTAS DE ÁCIDOS MERCAPTOALCANOICOS AUTOENSAMBLADOS SOBRE Au(111)

D. JACKELIN; F. COMETTO; M. PEREZ; E. M. PATRITO

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Combinando las técnicas de voltametría cíclica y elipsometría, hemosanalizado las propiedades interfaciales de monocapas autoensambladas (SAMs)mixtas de los ácidos 3-mercaptopropanoico (MPA) y 11-mercaptoundecanoico (MUA)sobre Au(111) intentando comprender el comportamiento de fase de estas monocapasmixtas (mezclas homogéneas vs segregación de fases), en función de los cambios depH de las soluciones etanólicas de inmersión.En investigaciones previas hemos encontrado que las capas mixtas de MPA yMUA forman monocapas homogéneas sobre Au(111) cuando son formadas a partir desoluciones etanólicas [1]. A pesar de la gran diferencia en el largo de cadena, no seobserva segregación de fases debido a las interacciones puente hidrógeno entregrupos carboxilos de cadenas adyacentes [1]. Sin embargo, si la solución en la que seforma la monocapa es alcalina, se obtienen monocapas que presentan segregación defase. Por lo tanto, controlando el pH de la solución de formación, pueden obtenersetanto mezclas homogéneas como heterogéneas de MPA y MUA.En el caso de monocapas homogéneas, mediciones elipsométricas muestranun aumento del espesor en soluciones alcalinas y una disminución del mismo ensoluciones ácidas. Esto se interpreta en base a la formación (medio ácido) y ruptura(medio alcalino) de interacciones puente hidrógeno entre cadenas adyacentes.Las interaciones intermoleculares entre carboxilos adyacentes de MUA y MPAfueron investigadas mediante cálculos teóricos basados en la teoría de funcional dedensidad (DFT) utilizando condiciones periódicas de contorno.[1] Carot, M. L.; Macagno, V. A.; Paredes-Olivera, P.; Patrito, E. M. J. Phys. Chem. C.2007, 111, 4294-4304.