Determinación de atrazina en muestras ambientales (agua y suelo) mediante UHPLC-MS/MS

REPETTI, M.R.; REGALDO, L.; MURIALDO, R.; MAGNI, F.; GARCÍA, S.R.; BELDOMÉNICO, H.

Córdoba

Congreso; Primer Congreso Argentino de Espectrometría de Masa.; 2012

Sociedad Argentina de Espectrometría de Masa

Atrazina es un herbicida ampliamente empleado que se aplica en pre-emergencia y post-emergencia para el control de malezas. En Argentina es el tercer principio activo más vendido luego de glifosato y clorpirifós1. Su solubilidad en agua es 30 mg/L y el tiempo de vida medio en aguas subterráneas en ausencia de luz es de 283 días2,3. Por lo tanto, debido a su moderada solubilidad en agua y estabilidad, se han detectado residuos de atrazina en la atmósfera, en aguas superficiales, aguas subterráneas y suelos. Por tal razón, la determinación de residuos de atrazina y sus principales productos de degradación a niveles de ultratrazas (ppb-ppt) es de primera necesidad en el país para estudiar el impacto ambiental de este contaminante. El objetivo del presente trabajo fue optimizar las condiciones instrumentales para la identificación y cuantificación de residuos de atrazina en agua y suelo empleando un método simple y sensible mediante cromatografía líquida de alta resolución (UHPLC) acoplada a una fuente de ionización por electrospray con detección/cuantificación por espectrometría de masas en tándem (MS/MS). Previo a la inyección cromatográfica las muestras de agua y suelo fueron sometidas a un proceso de preparación y limpieza por extracción en fase sólida (SPE) basado en el método descripto por Ming et. al.4, con algunas modificaciones. Se evaluaron además los aspectos relacionados a la metodología cromatográfica, fases móviles, condiciones de ionización y variables operativas de fragmentación/detección del espectrómetro de masas tipo triplecuadrupolo en modo de monitoreo de reacción múltiple (MRM). La separación se realizó en una columna de rápida resolución (C18, 2.1 mm x 100 mm, 1.7 m) empleando elución en gradiente, cuya fase móvil fue una mezcla de agua y acetonitrilo ambas con un contenido de 0.1% (v/v) de ácido fórmico. En cuanto a la detección de masas, se utilizaron dos transiciones provenientes del ion pseudomolecular de atrazina ([M+H]+, m/z = 216.1) para su identificación: 216.1 > 174.1 y 216.1 > 104.0, las cuales provienen de las pérdidas de CHCH3CH3 y del grupo CH3CH2NH, además del tiempo de retención, mientras que para su cuantificación se empleó la transición más abundante: 216.1 > 174.1. Los límites de detección y cuantificación alcanzados fueron de 1 ng/L y 3 ng/L para agua y de 20 ng/kg y 50 ng/kg para suelo, respectivamente. Se validó la metodología propuesta5, realizando estudios de recuperación, repetitividad, reproducibilidad y eficiencia de ionización. Además, se evaluó la influencia de la matriz sobre la señal del analito realizando curvas de calibrado en solvente y matriz, observándose supresión iónica significativa en las muestras de suelo solamente.La metodología propuesta se aplicó a suelos y aguas superficiales. Suelos: 21 muestras, provenientes de una estación experimental agrícola de la Provincia de Córdoba, obtenidas a los 5, 40 y 90 cm de profundidad, previo a la aplicación de atrazina (concentración 48%, 2 L/Ha) y a los 7, 15, 30, 60 y 90 días de dicha aplicación. Aguas superficiales: 48 muestras, provenientes de muestreos mensuales recolectadas durante un año en arroyos (Aº) de la provincia de Santa Fe que atraviesan zonas agrícolas correspondientes a los Departamentos Las Colonias y San Jerónimo: Aº Santa María (31° 41? 01.63?? S/ 61°10? 04.05?? O), Aº Corrallito (31° 47? 13.44?? S /61° 18? 40?? O), Aº Colastiné en dos tramos: 31° 54? 36.80?? S/61° 08? 49.54?? O y 31° 01?02.15?? S/60° 59´24.97?? O, éste último cercano a la desembocadura en el Río Coronda.