Propiedades Eléctricas en los Sistemas Vítreos 0.7[x Li2O (1-x) Ag2O]. 0.3 [0.5 V2O5 0.5 MoO3].2TeO2 y 0.7 Ag2O.0.3[(1-m)V2O5mMoO3].2TeO2

MARISA A. FRECHERO, VALERIA VERDINELLI, ADRIANA RINALDI Y RUBÉN A MONTANI

Termas de Río de Hondo-Santiago del Estero

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Cuando en un sistema vítreo conductor electrónico, formado por óxidos de telurio (como óxido formador) y vanadio (como óxido formador-modificador), se reemplaza parcialmente a este último por un óxido metálico (óxido modificador) como en nuestro caso óxido de litio u óxido de plata, el vidrio se comporta como un conductor eléctrico mixto i.e. presenta simultáneamente conductividad iónica y electrónica. Esta migración eléctrica se produce por caminos independientes según fuera demostrado en nuestros trabajos previos. El presente trabajo tuvo como objetivo estudiar cuál es la variación en la conductividad eléctrica cuando el catión móvil litio es reemplazado paulatinamente por el de plata dando lugar al sistema 1: 0.7[x Li2O (1-x Ag2O]. 0.3 [0.5 VO5 0.5 MoO3].2 TeO2 y cuando el catión de vanadio es reemplazado paulatinamente por molibdeno, dando lugar al sistema 2: 0.7 Ag2O . 0.3[(1- V2O5 MoO3] .2TeO2 (en ambas fórmulas vale que 01). En particular, para las composiciones estudiadas, la fracción elegida total de óxido modificador (0.7) corresponde a una composición en la cual la conductividad es predominantemente iónica. Se utilizaron técnicas de espectroscopia de Impedancia Compleja, de espectroscopia FTIR y Difracción de rayos X en función de la temperatura, para evaluar las variaciones estructurales introducidas en la matriz por los diferentes óxidos fundamentalmente en el ordenamiento de corto alcance. Por otra parte, el análisis calorimétrico diferencial (DSC) permitió analizar a partir de la variación en la temperatura de transición vítrea (Tg) la diferente acción del óxido modificador sobre la matriz vítrea, como así también el efecto de la concentración de óxido de molibdeno sobre la misma. A partir de los resultados obtenidos puede concluirse que el óxido de molibdeno contribuye a la estabilización de la matriz vítrea y mejora la también la conductividad iónica (total) del sistema. Los difractogramas en función de la temperatura muestran un incipiente ordenamiento que desaparece a medida que la temperatura aumenta. El reemplazo gradual del catión móvil, presenta resultados de conductividad característicos que pueden ser asociados al efecto conocido como “ión móvil mixto” (MMI). Además, los valores de la conductividad eléctrica (iónica) obtenidos experimentalmente están en buena concordancia con los estimados por extrapolación de los resultados correspondientes a los sistemas extremos en donde solo un tipo de cation móvil está presente.Se utilizaron técnicas de espectroscopia de Impedancia Compleja, de espectroscopia FTIR y Difracción de rayos X en función de la temperatura, para evaluar las variaciones estructurales introducidas en la matriz por los diferentes óxidos fundamentalmente en el ordenamiento de corto alcance. Por otra parte, el análisis calorimétrico diferencial (DSC) permitió analizar a partir de la variación en la temperatura de transición vítrea (Tg) la diferente acción del óxido modificador sobre la matriz vítrea, como así también el efecto de la concentración de óxido de molibdeno sobre la misma.A partir de los resultados obtenidos puede concluirse que el óxido de molibdeno contribuye a la estabilización de la matriz vítrea y mejora la también la conductividad iónica (total) del sistema. Los difractogramas en función de la temperatura muestran un incipiente ordenamiento que desaparece a medida que la temperatura aumenta. El reemplazo gradual del catión móvil, presenta resultados de conductividad característicos que pueden ser asociados al efecto conocido como “ión móvil mixto” (MMI). Además, los valores de la conductividad eléctrica (iónica) obtenidos experimentalmente están en buena concordancia con los estimados por extrapolación de los resultados correspondientes a los sistemas extremos en donde solo un tipo de cation móvil está presente.Ag2O]. 0.3 [0.5 VO5 0.5 MoO].2 TeO y cuando el catión de vanadio es reemplazado paulatinamente por molibdeno, dando lugar al sistema 2: 0.7 AgO . 0.3[(1-m) V2O5 m MoO3] .2TeO2(en ambas fórmulas vale que 0