Síntesis de O-glicósidos 2,3-insaturados empleando HBF4-SiO2

CÁNEPA, A. S.; LAURELLA, S. L.; BRAVO, R. D.; COLINAS, P. A.

Mar del Plata

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

SAIQO

Los O-glicósidos 2,3-insaturados son intermediarios sintéticos de amplia utilidad en la preparación de sustancias biológicamente activas tales como glicopéptidos, oligosacáridos e hidratos de carbono. Esta clase de compuestos puede ser obtenida mediante adición nucleofílica de alcoholes sobre endo-glicales empleando diferentes ácidos de Lewis como catalizadores. Existen antecedentes en la bibliografía de este tipo de adición empleando para tal fin catalizadores tales como BF3.Et2O, FeCl3, LiBF4, SnCl4, HCl, ZnCl2, resinas Amberlyst y ácido p-toluensulfónico, encontrándose que con el uso de estos la reacción ocurre acompañada por un reordenamiento alílico, denominado reordenamiento de Ferrier. En los últimos años la búsqueda de nuevos catalizadores para llevar a cabo reacciones de este tipo ha crecido y avanza hacia el uso de ácidos y bases soportados sobre distintos materiales con el objeto de simplificar el posterior aislamiento de las mezlas de reacción , así como minimizar la formación de residuos que deban luego ser eliminados, con el correspondiente impacto sobre el medio ambiente. Así, esta reacción ha sido llevada a cabo sobre glicales empleando HClO4 y ZnCl2 soportados sobre sílica gel con muy buenos rendimientos y excelente esteroselectividad en tiempos cortos de reacción. Se plantea en el presente trabajo la obtención de O-glicósidos 2,3-insaturados a partir de reacción de glicales con diferentes alcoholes, empleando como catalizador HBF4 soportado sobre sílica gel.