Procesos redox fotoinducidos sobre nanoparticulas de dioxido de titanio modificadas con ligandos capaces de formar complejos de transferencia de carga interfacial

YESICA DI IORIO; HERNAN B. RODRIGUEZ; ENRIQUE SAN ROMAN; MARIA A. GRELA

Tandil

Congreso; XV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2007

AAIFQ

La modificacion de nanoparticulas de dioxido de titanio con ligandos organicos capaces de formar complejos de transferencia de carga interfacial es una estrategia que permite extender la respuesta del semiconductor a la region del visible y mejorar la eficiencia de separacion de las cargas. En la presente comunicacion se expondran los resultados de nuestros estudios sobre el comportamiento fotoquimico de nanoparticulas de dioxido de titanio -sintetizadas por la tecnica solgel- modificadas con ligandos organicos, L, tales como: 1,2-dihidroxi-4-nitrobenceno (NC), 2,3-dihidroxinaftaleno (N), 1,4 y 1,2 (Q y R) dihidroxi-9,10-antracenodiona y 1,2-Dihidroxi-9,10-antracenodiona-3-sulfonato (RA). Se reportan y analizan: *Estudios de voltametria ciclica de los ligandos libres en acetonitrilo y en agua y adsorbidos sobre films de TiO2 a oscuras, que indican que la quimisorcion disminuye el poder oxidante comunmente aceptado para estos sistemas. *Determinaciones de rendimientos cuanticos para la degradacion de los complejos por excitacion del semiconductor en presencia y ausencia de oxigeno, que dan cuenta de la notable estabilidad de los mismos frente a la irradiacion UV. *El efecto de la modificacion de las particulas sobre la eficiencia de almacenamiento de electrones obtenida por irradiacion UV del semiconductor en condiciones anoxicas y su utilizacion en procesos de reduccion a oscuras. *Estudios de fotolisis de pulsos utilizando un laser de Nd:YAG, 532 nm), que indican que la recombinacion de los pares L.+ y eCB - se extiende hasta la region de los milisegundos, estimandose que aproximadamente el 4% de los pares se recombina a tiempos mayores que los 100 ms. *Determinaciones de las eficiencias cuanticas para la oxidacion de una molecula modelo hidroquinona) excitando la banda de transferencia de carga del complejo, en soles de TiO2 saturados con aire que muestran diferencias con el tipo de ligando utilizado pero resultan independientes de la intensidad de la luz.