Modificaciones Inducidas por Radiacion Gamma y Electrones Acelerados en la Estructura y el Peso Molecular de Polidimetilsiloxano?

A.J. SATTI; J.A. RESSIA; N.A. ANDREUCETTI; C. SARMORIA; M.F. VALLAT; M.A. VILLAR; E.M. VALLÉS

Olavarría, Argentina

Congreso; XXV CONGRESO ARGENTINO DE QUÍMICA; 2004

Facultad de Ingeniería - U.N.C.P.B.A.

Los polímeros están constituidos por moléculas de alto peso molecular que al ser expuestas a radiaciones ionizantes de alta energía sufren rupturas de ciertos enlaces (escisión) y formación de otros nuevos (entrecruzamientos). Por ello el uso de las radiaciones ionizantes es una técnica de gran interés industrial y comercial para la modificación de polímeros, dadas las alteraciones físicas y químicas que producen en los mismos. Los cambios inducidos por irradiación presentan ventajas comparativas frente a otro tipo de procesos, como por ejemplo las modificaciones con reactivos químicos empleando catalizadores térmicos, dado que permiten lograr mayores velocidades de producción y obtener polímeros libres de residuos de reactivos y con menor grado de oxidación. En el caso de polidimetisiloxano (PDMS) sometido a radiación, predominan los entrecruzamientos de cadenas, aumentando el peso molecular de las mismas en forma proporcional a la dosis aplicada. Como consecuencia del proceso de entrecruzamiento el PDMS -que es originalmente un fluido cuya viscosidad depende del peso molecular del polímero original- se modifica para dar una goma transparente de buena extensibilidad. En el presente trabajo se comparan los cambios radioinducidos en el peso molecular de dos PDMS comerciales lineales, tratados con dos fuentes de radiación de alta energía: radiación gamma y electrones acelerados de 10 MeV. Para seguir el cambio del peso molecular con la dosis de radiación, se emplearon como métodos de caracterización cromatografía de permeación por geles (GPC) y dispersión de luz multiángulo (MALLS). La irradiación gamma se efectuó tanto en aire como en vacío, con el fin de analizar también el efecto de la posible degradación oxidativa de las muestras. Los valores experimentales fueron ajustados empleando un modelo estadístico diseñado para PDMS irradiado, el cual permite predecir la evolución del peso molecular con la dosis de radiación aplicada. Se obtuvo un buen ajuste entre los datos experimentales y teóricos.