Síntesis y análisis estructural, empleando RMN, de compuestos espiro derivados de azúcares

PONZINIBBIO AGUSTÍN; GUAYMAS OMAR; RIMADA RUBÉN S.; COLINAS PEDRO ALFONSO; BRAVO RODOLFO D.

Mar del Plata

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2007

La síntesis de C-glicósidos es un área de gran interés dentro de la química de los hidratos de carbono.(1) La preparación de estos compuestos, donde el enlace O-glicosídico es reemplazado por un metileno, constituye uno de los avances más significativos hacia la obtención de compuestos con propiedades farmacológicas que sean resistentes a la acción de las glicosidasas. En nuestro laboratorio se desarrolló una nueva vía de síntesis para la obtención de C-glicósidos que, esencialmente consta de tres etapas: 1) obtención de sales de fosfonio anoméricas estables, 2) reacción de Wittig de las sales de fosfonio y 3) conversión estereoselectiva de los exo-glicales sintetizados en C-glicósidos.(2) Se presenta aquí la utilización de esta metodología para sintetizar espiro acetales. Se describe la preparación del derivado correspondiente a la 2-desoxigalactosa. En primer lugar se sintetizó el 2,3-O-isopropiliden-D-gliceraldehído siguiendo la técnica descrita en la literatura.(3) La preparación de los correspondientes exo-glicales se realizó mediante la condensación del 2,3-O-isopropiliden-D-gliceraldehído con la sal de fosfonio de la 2-deoxigalactosa. Por último se llevo a cabo la desprotección y posterior adición nucleofílica intramolecular para dar el correspondiente espiro acetal. El análisis estructural de los compuestos preparados se realizó utilizando una serie de técnicas de resonancia magnética nuclear. Se midieron los espectros de RMN de la muestra disuelta en CDCl3 en un equipo Varian Mercury 200 MHz. Se estudió la estructura de los espiro acetales mediante los espectros de 1H, 13C, 1H-1H g-COSY (1H-1H Correlation Spectroscopy), g-HSQC (Heteronuclear Single Quantum Correlation), NOESY ( Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy) y HMBC (Heteronuclear Multiple Bond Correlation).