INVESTIGADORES
MALANCA Fabio Ernesto
congresos y reuniones científicas
Título:
Descomposición térmica del trifluorometoxicarbonil peroxinitrato: CF3OC(O)O2NO2
Autor/es:
MARTÍN D. MANETTI; FABIO E. MALANCA; MAXIMILIANO A. BURGOS PACI; GUSTAVO A. ARGÜELLO
Lugar:
Tandil
Reunión:
Conferencia; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:
La oxidación atmosférica de compuestos fluorados de
uso industrial (hidroclorofluorocarbonados, HCFC, hidrofluorocarbonados, HFC e hidrofluoroéteres,
HFE) puede dar lugar, por la degradación de sus productos de oxidación
primaria, a la formación de varias familias de radicales, entre ellas CF3Ox, FC(O)Ox,
CF3C(O)Ox CF3OC(O)Ox, (x=0,1,2). Los radicales peroxido, pueden reaccionar con
el NO2 para conducir a la formación de peroxinitratos, CF3O2NO2, FC(O)O2NO2,
CF3C(O)O2NO2 y CF3OC(O)O2NO2. Estos peroxinitratos son relativamente estables,
por lo cual pueden actuar como especies reservorio en la atmósfera y ser
transportados grandes distancias desde la fuente de producción hasta lugares
remotos donde pueden disociarse liberando contaminantes nuevamente.
En este trabajo se presenta el estudio de la
estabilidad térmica del trifluorometoxicarbonil peroxinitrato CF3OC(O)O2NO2, a
temperaturas entre 303 y 287 K y una presión total de 270 mbar.
El primer paso en la descomposición conduce a la
formación de radicales CF3OC(O)O2 y NO2. Para evitar la reacción de
recombinación de estos radicales formados por la descomposición, reacción (-1),
y la consecuente re-generación de peroxinitrato, se agregó un exceso de NO, que
captura eficientemente a los radicales peroxi (CF3OC(O)O2) y conduce finalmente
a la
formación de fluoruro de carbonilo (CF2O), dioxido de
carbono (CO2), y dioxido de nitrógeno (NO2). La cinética de la reacción fue
seguida mediante espectroscopía infrarroja, a partir de lo cual se determinó la
dependencia de la reacción con la temperatura, y consecuentemente los parámetros
cinéticos.
Los valores obtenidos experimentalmente se compararon
con los de otros peroxinitratos de estructura similar R-C(O)O2NO2, así como
también con los resultados obtenidos por RRKM.