Estudio comparativo del comportamiento del ácido sinapínicos bajo radiación ultravioleta (UV_B) y microondas,

MARÍA LAURA SALUM; ROSA ERRA-BALSELLS

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica (SINAQO), SAIQO,; 2013

SAIQO

Una de las matrices comerciales más usadas para el análisis de proteínas por espectrometría de masa UV-MALDI es el ácido trans-sinapínico, un derivado del ácido cinámico. Como es sabido, éste puede existir como dos isómeros geométricos, los que son en realidad dos especies químicas diferentes: trans- o E-cinámico y cis- o Zcinámico. Ambos isómeros son diferentes especies químicas cuyas propiedades físicas, químicas y fotoquímicas resultan ser muy distintas. Los ácidos cinámicos comerciales son en un 97-99% el isómero trans correspondiente, no siendo comerciales los respectivos isómeros geométricos. Esto nos llevó a desarrollar una adecuada técnica para preparar las formas puras del correspondiente isómero cis. Experimentos concretos de su uso en la técnica espectrometría de masa UV-MALDI, mostraron que el isómero cis, en general, presenta un comportamiento mucho mejor que sus isómeros trans. Específicamente en el área de los hidratos de carbono, la diferencia en el comportamiento es notable, siendo el isómero cis una matriz excelente para el análisis de estas biomoléculas. Una manera de realizar un aporte para lograr entender el proceso de desorción e ionización que sufren los fotosensibilizadores al ser impactado por el láser UV, es el estudio de las propiedades térmicas y fotoquímicas de dichas matrices en estado sólido y en fase homogénea. Estudios preliminares comparativos de ambos isómeros en presencia de radiación del tipo microondas y ultravioleta, muestran diferente reactividad no solo entre ambos isómeros sino también entre ambos tipos de irradiaciones. El ácido en su forma trans presenta una gran estabilidad frente a la irradiación por microondas, como así a su irradiación fotoquímica en estado sólido, sin embargo en solución se llega a un equilibrio cis-trans. Su correspondiente líquido iónico (ácido cinámico + amina) presenta un porcentaje apreciable de decarboxilación por microondas mientras que fotoquimicamente se comporta igual al ácido. Sin embargo, el isómero cis tiene un comportamiento bien diferente al isómero trans. En todos los caso bajo irradiación UV se llega a un equilibrio cis-trans, mientras que frente a la irradiación por microondas se alcanza su completa conversión a la forma trans.