Compactación de funciones de onda N-electrónicas mediante el uso del número cuántico de precedencia

D.R. ALCOBA; A. TORRE; L. LAIN; G.E. MASSACESSI; O.B. OÑA

La Plata

Seminario; Seminario de la División de Química Teórica del Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas del Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; 2013

Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas

En este seminario se expondrá una extensión del concepto de número cuántico de precedencia (seniority number), que ha sido ampliamente utilizado para clasificar determinantes de Slater N-electrónicos [1], a funciones de onda de N electrones y espín S así como a espacios de Hilbert N-electrónicos espín-adaptados [2]. La formulación libre de espín del operador número de precedencia y el estudio del comportamiento de los valores esperados de dicho operador bajo transformaciones de la base de orbitales moleculares permiten evaluar cuantitativamente la convergencia de las expansiones de funciones de onda en términos de determinantes de Slater. El carácter no invariante del valor esperado del operador número de precedencia de una función de onda, con respecto a transformaciones unitarias, induce la búsqueda de un cambio de base que minimice dicho valor. Los resultados obtenidos en la descripción de funciones de onda de sistemas atómicos y moleculares seleccionados muestran que las expansiones expresadas en estas bases exhiben una convergencia más rápida que aquellas formuladas en las bases de orbitales moleculares canónicos, e incluso en las de orbitales naturales. [1] L Bytautas, T. M. Henderson, C. A. Jiménez-Hoyos, J. K. Ellis, y G. E. Scuseria, J. Chem. Phys. 135, 044119 (2011)[2] D. R. Alcoba, A. Torre, L. Lain, G. E. Massaccesi, y O. B. Oña, J. Chem. Phys. 139, 084103 (2013)