INVESTIGADORES
BRONDINO Carlos Dante
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudios Estructurales y espectroscópicis mediante EPR de complejos de cobre(II) con Ac. Picolinico y Ac. Dipicolinico
Autor/es:
M. F. ROJAS; V. G. FRANCO; C. D. BRONDINO; A. C. RIZZI
Reunión:
Congreso; VIII Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografïa (AACr); 2012
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Cristalografïa (AACr)
Resumen:
Introducción. El estudio fisicoquímico de sistemas modelo
que mimeticen sitios activos en metaloproteínas, es relevante para comprender
las propiedades y caminos de
transferencia electrónica en sistemas biológicos más complejos. La naturaleza
usa grupos carboxilatos como sistema-puente entre dos iones metálicos presentes
en los sitios catalíticos de muchas metaloenzimas. El acido picolínico y sus
derivados presentan grupos carboxilatos y nitrógenos piridinicos con una gran
capacidad quelante. Se ha propuesto que la relevancia y actividad fisiológica
del acido picolinico y sus derivados pueden atribuirse a su habilidad para
formar complejos con metales de transición.[[1]]
Si bien existe variada información estructural sobre dipicolinatos de cobre y
sus derivados[[2]],[[3]]
los estudios magnéticos son escasos, y especialmente, la evaluación de las constantes
de intercambio J y su relación con la
estructura han recibido poca atención debido a la complejidad de evaluar
acoplamientos pequeños con técnicas convencionales magnéticas. EPR es una
técnica de elección para este tipo de estudios dada su alta especificidad y
selectividad para evaluar constantes de acoplamiento de intercambio débiles
entre iones paramagnéticos, aún en presencia de interacciones más fuertes.
Objetivo. Sintetizar y caracterizar las propiedades
estructurales y magnéticas mediante EPR de los complejos metálicos de cobre con
ácido picolínico (pic) y ácido dipicolínico (dipic).
Resultados. La síntesis y cristalización de Cu(dipic)
y Cu(pic) fue realizada mezclando los componentes en una relación 2:2 y 1:2,
respectivamente, obteniéndose muestras monocristalinas de ambos complejos. Mediante
difracción de rayos X de polvo se determinó que el complejo Cu(dipic)
corresponde al ya reportado [2], mientras que el difractograma del complejo
Cu(pic) obtenido no se corresponde con los reportados. Cu(dipic) cristaliza en
el grupo espacial triclínico P1.
La Figura muestra el entorno de coordinación piramidal cuadrado
distorsionado del ion Cu(II) en Cu(dipic). Los espectros de EPR de ambos compuestos
en muestra policristalina son típicos de iones Cu(II) (S=1/2) con estado
fundamental dx2-y2. Los espectros de
EPR en monocristales orientados muestran una variación angular con una única línea
lorentziana sin estructura hiperfina resuelta, lo que indica la presencia de
interacciones de intercambio entre iones Cu(II).
[[1]] Z. G. Aliev , L. O. Atovmyan, E. A. Saratovskikh, V. I. Krinichnii and V. G. Kartsev, Russ.
Chem. Bull, 37 (1988) 2246.
[[2]] E.E. Sileo, R. Rigotti, B.E. Rivero, M.A.
Blesa J. Phys. Chem Solids, 7 (1997)
1127.
[[3]]
O. Tamer, B. Sariboga, I. Ucar, O. Büyükgüngör, Spectroch. Acta Part A 84 (2011) 168.
Palabras clave: Cristalografía, EPR,
complejos de Cu(II)